界面化学 考试交大.docVIP

解答一 1.分析由界面活性剂的乳化作用在一定条件下可以使互不相溶的两种液体形成有一定稳定性的液液分散体系；和界面活性剂浓度大于CMC后形成胶束溶液，增加介质中不溶物的增溶作用形成的分散体系有什么不同，各自界面活性剂的作用机理是什么？影响乳状液的稳定性的主要因素是什么？利用HLB值选择乳化剂的不同是什么？（分散剂的基本组成，协同效应） 答：增溶作用主要是发生在胶团中的现象，因此只有在表面活性剂临界胶团浓度cmc以上时增溶作用才明显进行。在增溶过程中，被增溶物从不溶解状态到进入胶团中化学势下降，该过程的自由能降低。增溶是自发过程，形成的体系是热力学稳定体系。乳化作用（emulsification）是在一定条件下使互不混溶的两种液体形成一定稳定性的液液分散体系的作用。乳化作用形成的液液分散体系称为乳状液（emulsion），乳状液是热力学不稳定体系。增溶作用中界面活性剂的作用机理：当表面活性剂浓度超过临界胶束浓度时会形成大量胶束，由于胶束的特殊结构，从它的内核到水相提供了从非极性到极性环境的全过渡。因此，各类极性和非极性的有机溶质在胶束溶液都可以找到适合的溶解环境而存身其中。乳化作用中界面活性剂的作用机理：通过降低界面张力和形成单分子界面膜使乳状液稳定的。影响微乳液稳定性的主要因素：1、界面膜的物理性质 ；2、电性作用；3、空间稳定作用 用聚合物作为乳化剂时界面层厚度大，如同在液滴周围形成厚厚的亲液性保护层，这种保护层构成了液滴靠近和接触的空间障碍；4、液滴大小的分布，液滴大小分布均一的乳状液比平均大小相等但液滴大小分布宽的乳状液稳定性好；5、温度的影响 。作为O/W型(水包油型)乳状液的乳化剂其HLB值常在8~18之间;作为W/O型(油包水型)乳状液的乳化剂其HLB值常在3~6之间。?在制备乳状液时,除根据欲得乳状液的类型选择乳化剂外,所用油相性质不同对乳化剂的HLB值也有不同要求,并且乳化剂的HLB值应与被乳化的油相所需一致。HLB的不足：不能给出最佳乳化效果时乳化液浓度，也不能预示所得乳状液的稳定性。 2.界面质点间的作用是界面活性剂协同效应的根源，通过复配增效是界面化学应用最丰富的工作，分别举例说明界面分子的种类、大小、界面分布结构等和复配增效的关系。 答：种类：离子型与非离子型表面活性剂表面活性剂混合物，离子型与非离子型表面活性剂混合物的表面活性比单一表面活性剂有很大增强。因为在混合胶束中，非离子型表面活性剂分子减弱了带同样电荷的离子型表面活性剂极性基间的排斥作用。而且非离子性表面活性剂的极性基在邻近的表面活性剂离子电场作用下可以发生极化而产生进一步的相互作用。这使得混合胶团更容易形成，表现为临界胶束浓度降低。 大小：表面活性剂同系物混合物，此类表面活性剂的物理化学性质一般介于各单一化合物的相应性质之间。同系物混合物是表面活性剂产品中常见的混合体系。它包括亲水基相同、疏水基结构相同而大小不同的表面活性剂混合物；也包括疏水基相同而环氧乙烷聚合度不同的非离子型表面活性剂混合物。 结构：阳离子型与阴离子型表面活性剂混合物，在一定条件下阴、阳离子表面活性剂混合体系具有很高的表面活性，显示出极大的增效作用。阴、阳离子型表面活性剂混合物极强的降低表面张力能力在油水界面表现更为明显。此类体系的吸附特性是：1、吸附层的成分接近等比状态；2、吸附量比单组分溶液的大大增加。，此类溶液表面饱和吸附层中吸附分子排列相当紧密，这是阴阳离子间强烈的电性吸引作用的结果。这种电性作用也导致吸附层组成接近等比的特点，因为只有这样才能满足体系能力最低的要求。这种致密的定向吸附层还是此类混合溶液具有很低的表面和界面张力的原因。吸附层中分子排列紧密及亲水基间的强烈相互作用都促使表面膜的机械强度增加。这类混合体系也具有优越的应用性能，例如起泡、稳定能力，乳化能力，润湿能力等。 3.举例说明外界因素如介质、温度、器壁材质对界面作用的影响 4.界面活性剂在溶液中的自聚－分子的自组装有很大的应用前景，请举例讨论影响界面活性剂自组装体大小和形状的因素。 答：胶团有不同形态，如球状、椭球状、扁丘状、棒状、层状等。 影响界面活性剂自组装体大小和形状的因素有： 1）在表面活性剂同系物中，随疏水基碳原子数增加，其从水中逃逸的趋势增大，所以在水介质的胶团聚集数就相应增加。非离子型表面活性剂增加的趋势更大，这是因为非离子型表面活性剂极性基较离子型表面活性剂极性基的亲水性要小得多，所以增、减一个碳原子所引起的表面活性剂的亲油亲水性的变化就要大得多。 2）对于相同亲油基的离子型表面活性剂，亲水基的种类对聚集数的影响较小。而非离子型表面活性剂疏水基固定时，聚氧乙烯链长增加，会引起非离子型表面活性剂的亲水性增强而导致表面活性剂的胶团聚集数减小。 3）与离子型表面活性剂相比，同意亲油基的