第5章_电化学分析法基础 调整.pptVIP

对于可逆电极反应 ，用Nernst（能斯特）公式表示电极电位与反应物活度之间的关系为 氧化态活度和还原态活度均等于1，此时的电极电位即为标准电极电位（E?）。25℃时： 复习思考题 1、试述电化学分析方法的分类。 2、试述原电池和电解池的区别。 3、液接电位是如何形成的？可采用哪些措施消除？ 4、电极极化有哪些类型？ 5、什么是超电位？ 6、试述根据电极所起的作用电极可分为哪几类？ 7、试述二电极系统和三电极系统的区别。 * 第五章 电化学分析法基础 张艳玲 内蒙古大学化学化工学院 E-mail: zhyl@imu.edu.cn 第一节 概述 第二节 电化学分析法的分类 第三节 化学电池 第四节 电极过程的基本历程 第五节 电极电位与液体接界电位 第六节 电化学电池中的电极系统 第五章 电化学分析法基础 * 定义: 应用电化学的基本原理和实验技术，依据物质的电学及电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称之为电化学分析或电分析化学。 重要特征: 作法：使待分析的试样溶液构成一化学电池（电解池或原电池），然后根据所组成电池的某些物理量与其化学量之间的内在联系来进行测定； 依据的原理：利用电池内部的电极反应和液相传质过程来实现测定。 第一节 概述 * 特点: 灵敏度、准确度高，选择性好，应用广泛。被测物质的最低量可以达到10-12mol/L数量级。 仪器装置较为简单，操作方便,尤其适合于化工生产中的自动控制和在线分析。 传统电化学分析:无机离子的分析；测定有机化合物也日益广泛。 * 第二节 电化学分析法的分类 * 第二节 电化学分析法的分类 * 第二节 电化学分析法的分类 * 静态方法又称稳态法：即平衡态或非极化条件下的测量方法。体系没有电流通过，如电位法和电位滴定法；有电流通过，但电流很小，电极表面能快速地建立起扩散平衡，如微电极体系等。 动态方法又称暂态法：即动态或极化条件下的测量方法。当电流刚开始通过，电极体系的参量（如浓度分布、电流和电极电位等）均在不断变化时所实现的测量方法。在现代电分析化学中，为了实现快速分析，暂态测量方法得到了广泛的应用，如伏安法、计时电位法等。 第三节 化学电池 一、基本概念 1、定义：化学电池是化学能与电能互相转换的装置 2、组成化学电池的条件： 1)?电极之间以导线相联； 2)电解质溶液间以一定方式保持接触，使离子从一方迁移到另一方； 3) 发生电极反应或电极上发生电子转移。 * 3、电池构成： 根据电解质的接触方式不同，可分为: A)?液接电池：两电极共用一种溶液。 * B）非液接电池：两电极分别与不同溶液接触。 据能量转换方式亦可分为两类： 原电池：化学能——电能 电解池：电能——化学能 * 二、原电池 锌电极，负极(阳极)：Zn→Zn2+＋ 2e 氧化反应 铜电极，正极(阴极)：Cu2+＋ 2e→Cu 还原反应 原电池的总反应：Zn＋Cu2+＝Zn2+＋Cu 此电池反应可以自发进行。 * 三、电解池 锌电极，负极(阴极)：Zn2+＋2e→Zn 还原反应 铜电极，正极(阳极)：Cu→Cu2+＋2e 氧化反应 电解池的总反应： Zn2+＋Cu＝Zn＋Cu2+ 此反应不能自发进行。 * 原电池和电解池之间电极的性质和名称有差别。正、负极是物理学上的分类，阴、阳极是化学上常用的称呼。 正、负极和阴、阳极的区分： 电位高的为正极，电位低的为负极； 发生氧化反应的为阳极，发生还原反应的为阴极。 * 四、 电池表达式 （-） 电极a? 溶液（a1）?? 溶液（a2）? 电极b （+） 阳极 E 阴极 电池电动势: E = Ec - Ea+E液接 = E右 - E左+E液接 当E0，为原电池；E0为电解池。 * 第四节 电极过程的基本历程 * 第四节 电极过程的基本历程 * 反应物通过扩散、对流和电迁移等传质方式向电极表面传递。这一步骤称为液相物质传递步骤。 反应物在电极表面层中进行某些转化，如吸附或其他化学变化。这类过程通常没有电子参与反应。这一步骤称为前置的表面转化步骤。 反应物在电极和溶液界面进行电子交换，生成反应产物。这一步骤称为电子传递步骤。 反应产物在电极表面层中进行某些转化，如脱附、反应产物的复合和分解等化学变化。这一步骤称为随后的表面转化步骤。 反应产物生成新相，例如结晶、生成气体等。或者，反应产物是可溶性的，产物粒子从电极表面向溶液中或液态电极内部传递。这一过程