第六章 填充剂.ppt

第6章 填充剂 6.1 概述 6.2 材料的填充机理 6.3 填充剂的作用 6.4 填充剂的分类与特性 又名填料、填加剂、填充物。加入物料中可以改善物料性能，或能增容、增重，降低物料的成本的固体物质。通常不含水、中性、不与物料组分起不良作用的有机物、无机物、金属或非金属粉末等均可作为填充剂。常用的工业填充剂有高岭土、硅藻土、滑石粉、石墨、炭黑、氧化铝粉、玻璃粉、石棉粉、云母粉、石英粉、碳纤维、粉末状软木、金刚砂等。 6.1 概 述 6.2 材料的填充机理 6.2.1填料对材料的补强作用 填料的补强作用可分为两种：一种是活性填料的正补强，即填料填充到聚合物中，彼此间存在着次价力或化学作用。就次价力而言，虽然很小，但具有加和性，特别是当聚合物的相对分子质量较大，填料的作用较强时，其总力则显得很可观，从而可能改变聚合物分子的构象平衡和松弛时间，使其部分强度提高。 例子1：木粉填到酚醛塑料中，可以在相当大的范围(10% ~50 %)内起补强作用。原因可能是酚醛树脂中的极性基----羟基、羟甲基、醚氧基与木粉纤维表面上的羟基间存在着次价力，能把二者联系起来。 例子2：α-纤维素填充的脲醛压塑粉经成型后，在显微镜下检查，看不到纤维纱的单独存在，并且强度有所提高。说明在树脂和填料之间不仅存在物理的次价力作用，而且树脂分子中的羟甲基与纤维素分子中的羟基发生了化学作用，生成了醚键，起到了补强效果。 例子3：赤泥和轻质碳酸钙填充PVC时，在同样粒径、份数、相同的工艺条件下，赤泥填充PVC的强度高于轻质碳酸钙填充PVC的强度，间接证明赤泥与PVC的亲和性比轻质碳酸钙与PVC的亲和性好，因此前者比后者补强效果好。 木粉含量与酚醛塑料 弯曲强度的关系 含不同种类及用量填料的软PVC的抗拉强度 填料的另一种补强作用是非活性(惰性)填料的负补强，也叫增容剂。 这种填料填充到聚合物中后，不但不补强，反而降低强度。这是由于它与基体聚合物的高分子链几乎没有作用，不仅没有补强效果，相反因它的存在成为应力集中区，且无法传递给基体，微裂纹由此产生，成为破坏的先导，从而导致填充材料强度下降。 当然若用表面活性剂或偶联剂处理后，能改进其惰性者例外。 木粉含量与HDPE断裂强度的关系 补强作用的大小取决于材料的本体结构(交联网和缠结网结构)、填料的用量、比表面积大小、表面活性、粒子大小及分布、相结构以及粒子在聚合物中集聚和分散情况等。其中最重要的是填料、聚合物与所形成界面层的相互作用(如上所述的，直接作用和间接作用) ，这种相互作用既包括粒子表面对高分子链的物理或化学的作用力，又包括界面层内高分子链的取向和结晶等。 6.2.2填料的堆砌理论 填料的堆砌理论是针对填料在材料中的最佳用量提出来的，该理论应用较为广泛。填料的堆砌密度对填充材料性能影响很大，不同用途的填充材料对其堆砌密度要求也不相同。 然而，对大多数填充材料来说，最大密堆砌不一定适合，一是可能不能保证强度；二是给加工带来困难；三是填料价格高，影响制品成本。 最大密堆砌：最大颗粒的堆砌，决定了该体系的体积，但体系中颗粒间还有大量空隙，然后较细的颗粒填充其间，总体积仍然不变。较细颗粒间还有很多空隙，再被更细的颗粒填充。颗粒越来越细，以至无穷。体系的总体积等于填料的真实体积。这种如数学上几何级数排列的堆砌体系，其最终堆砌体积决定于粒径的分布及最终剩下的空隙体积。 例如：球-球堆砌，大球是100% ，样品密度为62.5%。而当大球占85%体积，小球占15%体积时，则样品密度为72%；又当大球占72%体积，小球占28%体积时，则样品可得最大密度为85%……，这样细细测析下去可得更大的密度。因此，利用特定粒径分布，可以获得最大密堆砌体系，此时在填充材料中，使用的基体聚合物最少。反之，采用单一粒径(实际上不大可能)填料，就可得最小密堆砌，这样填料间堆砌得最疏松、填料含量最少、基体聚合物使用量最多。 为达此目的，选用纵横比很大的颗粒，如纤维状或长针状颗粒为好，这样可占据较大的体积，降低填充物料的粘度。 6.3 填充剂的作用 填充剂的作用除降低成本外，还具有下列作用。如降低成型收缩率，提高刚性和模量调节树脂粘度，改善着色效果，降低表面粗糙度，改善耐热性、耐磨性、耐腐蚀性、自熄性及电绝缘性等。加人功能性填充剂还能赋予复合材料导电、导磁、压电、导热、防辐射等功能，但也会带来一些不足，如流动性降低，加工困难，影响透明性，增加密度，降低韧性等。 理想的填充剂应具备下列条件: 　(1)价格低廉，来源广泛; 　(2)容易分散，与树脂有良好的湿润性; 　(3)填充效果好，对其他性能如加工性能、韧性，影响不大; 　(4)耐水性、耐油性、耐光性和耐化学腐蚀性好; (5)吸油量小，不与树脂和其它助剂发生