正极α-Ni(OH)2试题.pptVIP

*  正极材料α－Ni(OH)2 采用α－Ni(OH)2的有利因素 ■ 循环只在α－Ni(OH)2 /γ-NiOOH间进行，不经历中间相，电极膨胀和机械变形较小。 ■ α－Ni(OH)2充电态γ-NiOOH中Ni的化合价较高，充放电时的α－Ni(OH)2 /γ-NiOOH的理论电子转移数达1.67，理论比容量482mAh/g，即使考虑M3+离子的影响，实际比容量也可达到380mAh/g. ■ 稀土贮氢合金负极循环过程中的溶出成分会进入到镍正极，引起镍正极衰退，若在α－Ni(OH)2 /γ-NiOOH电对中循环，则无需考虑溶出成分的影响。 * * α－Ni(OH)2简介 氢氧化镍是多种一次和二次电池的正极活性材料，其电化学性能的优劣直接决定电池的放电和存储性能。 对 α－Ni(OH)2的研究表明，要制备出在强碱性条件下稳定的α－Ni(OH) 2，可通过引入大量的+3价金属阳离子铝，铬，铁，钒（或+2价镁，锌，钴，锰）掺杂进入到α－Ni(OH)2的晶格中，以生成一种呈现 α 相结构、具有水滑石型的双氢氧化合物（LDH），LDH具有与α－Ni(OH)2 相同的结构和特性，能在强碱中稳定存在。 LDH结构与组成 * LDH的性质 ■ 碱性 ?层板上有氢氧基团，提供丰富的碱中心 ■ 组成和结构的可调控性 ?主层板间+3或+2可用其他同价或半径相似的离子取代，形成新的层状化合物。 ■ 粒径的可调控性 ?改变合成方法及条件进行控制，得到不同的晶体颗粒 ■ 记忆效应 ?600℃以下的焙烧产物，在H2O和CO2存在的条件下恢复LDH的原有结构 * α－Ni(OH)2的制备 * ■混合盐溶液电解法 采用Ni(NO3)2、Al(NO3)2、 NaOH(或LiOH)在常温混合，再在100?150℃下陈化16h,反应产物经过过滤、洗涤，在50℃空气中干燥既得产品。制备过程中不需要调节PH,而是通过调节碱与金属之比获得(终点PH11)。研究制备出含(Ni)=43.39％、(Al)=4.9％、(Li)=0.0074％的α－Ni(OH)2，最高比容量达到381mAh/g,化学稳定性较好。 ■化学共沉淀法 首先进行缓慢混合沉淀，再缓慢升温24h，然后趋于成核，再经过36h的赶氨，最终的PH值为9 * α－Ni(OH)2 的制备 沉淀物在母液中放置12h,然后经过过滤、洗涤、烘干，制备的α－Ni(OH)2 产品的比容量达到390mAh/g，稳定性非常好。 ■微波水热法 称取十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）溶于去离子水，磁力搅拌30min,然后将六水合硝酸镍与一定量的尿素加入该溶液中，然后转入聚四氟乙烯内衬的反应釜中，填充度70%，放入微波炉中加热，半小时后冷却至室温可得绿色沉淀，然后用去离子水，无水乙醇反复抽滤，在50℃下真空干燥24h得到绿色产品。 ■电沉积法 α－Ni(OH)2 的制备 在配好的硝酸镍水溶液中，以泡沫镍为阴极，电解镍做阳极，在恒定电流下沉积0.5h，即可得到α－Ni(OH)2薄膜，用去离子水冲洗薄膜表面，现在室温下干燥，然后放在真空干燥箱中，即可得到α－Ni(OH)2电极。 ■微乳液法 将硝酸镍、硫酸铝、硫酸钴、苛性碱和碳酸钠加入到微乳液中，混合均匀后，在40℃和PH=12的条件下反应2h,倒出反应液，抽滤，洗涤，干燥，研磨，分散后即可得到样品粉体。 球形高容量、高密度α－Ni(OH)2 * Ni2+ 溶液 掺杂阳离子 NaOH 掺杂阴离子 相稳定剂 连续合成 溢渣 沉降 洗涤 烘干产品 合成条件：一定浓度的镍盐溶液、掺杂阳离子金属盐溶液、氢氧化钠、掺杂阴离子溶液、想稳定剂加入到反应器中，合成温度30?90℃，PH值8?13，停留时间12?36h. 烘干条件：温度40?100℃，时间2?10h。 α－Ni(OH)2 的XRD分析 * 衍射峰分别出现在11.0、22.1、34.5、60和65，而且衍射特征与标准衍射谱线非常吻合，α－Ni(OH)2 衍射谱线尖锐并且强度很大，说明晶体结构整体有序，晶形完整。而且α－Ni(OH)2中活性物质的利用率与003峰的半峰宽有关，半峰宽越小，活性物质利用率越高。 α－Ni(OH)2 的电化学性能 * α－Ni(OH)2的活化性能较好，7次就可以达到最高容量350mAh/g（0.2C）,随着循环次数的增长，比容量衰减较小，与β型相比，α型电极不容易吸氧，充电效率高，可逆性好，循环寿命更长。 1 Al掺杂α－Ni(OH)2研究 ■ Al的添加量为5%，可以得到稳定的α－