5气固相催化反应宏观动力学解说.pptVIP

整个多相催化反应过程可概括为7个步骤： 1、反应组分从流体主体向固体催化剂外表面传递； 2、反应组分从外表面向催化剂内表面传递； 3、反应组分在催化剂表面的活性中心上吸附； 4、在催化剂表面上进行化学反应； 5、反应产物在催化剂表面上解吸； 6、反应产物从催化剂内表面向外表面传递； 7、反应产物从催化剂的外表面向流体主体传递。 第一节 催化剂颗粒内的气体扩散 第二节 气固相催化等温反应的宏观动力学方程 第三节 非等温过程的宏观动力学 第四节 流体与催化剂外表面间的传质与传热 第五节 催化剂的失活 [学习目的] 掌握球形催化剂上等温反应宏观动力学方程、内扩散对复合反应选择性的影响； 了解气体在催化剂颗粒内的内扩散情况、其它形状催化剂的等温反应宏观动力学方程、流体与催化剂外表面间的传质和传热、催化剂的失活。 [重点与难点] 气体在催化剂颗粒内的内扩散，球形催化剂上等温反应宏观动力学方程、内扩散对复合反应选择性的影响。 本征动力学与宏观动力学的关系 本特动力学 研究反应分子之间的反应机理和反应速率的化学反应动力学； 宏观动力学在本征反应动力学的基础上，讨论以下内容： 1）气体在固体颗粒内的扩散规律； 2）固体颗粒内气体浓度和温度的分布规律； 3）宏观反应速率的关联式。 要解决的问题： 我们希望得到和能够知道的是气流主体处的温度和反应物浓度，但实际发生化学反应的位置，其温度浓度与气流主体不同，而化学反应的速率，恰恰取决于难于测量的实际发生化学反应的位置的温度浓度。 流体在流经固体表面时，在靠近表面的地方存在滞流层。正是这一滞流层，造成气流主体与催化剂表面温度浓度的不同。（外扩散问题） 催化剂主要由多孔物质组成； 催化剂的外表面积与内表面积相比微不足道；化学反应主要发生在催化剂内表面； 由于扩散的影响，催化剂内表面与外表面温度浓度可能会有较大差别。 如何通过已知量估算催化剂内部的温度浓度分布（内扩散问题）。 不同控制步骤示意 第一节 催化剂颗粒内的气体扩散 气体在多孔催化剂颗粒内的扩散现象：扩散路径不规则、孔大小不同，气体扩散机理不同。 Fick第一定律 （物质B在介质A内）物质通量正比于浓度梯度. 一、分子扩散 原子及分子的扩散体积 二、努森扩散 三、综合扩散 四、以颗粒为基准的有效扩散 例：教材P133例5-1 镍催化剂在200℃时进行苯加氢反应，若催化剂微孔的平均孔径为： 孔隙率 ，曲折因子 ，求系统总压为101.33kPa及3039.3kPa时，氢在催化剂内的有效扩散系数De。 第二节 气固相催化等温反应的宏观动力学方程 考虑到内扩散问题的影响，定义催化剂有效因子η： 注意是在外表面温度、浓度下的反应量，而不是在外表面的反应量。 对照： 一、球形催化剂上等温反应宏观动力学 2、球形催化剂等温一级反应的宏观动力学方程 内扩散效率因子/内表面利用率： 3、球形催化剂等温非1级反应的宏观动力学方程 二、其他形状催化剂的等温宏观动力学方程 2、圆形薄片催化剂中的宏观动力学方程 3、任意形状催化剂的等温宏观动力学方程 若以VS/SS作为Thiele模数的定性尺寸，则 ： 不难看出，这三种不同形状催化剂的西勒模数与其效率因子之间的关系大体近似。可以想象，对不同形状的催化剂，若都用球形催化剂效率因子计算式来计算，不会出现太大的偏差。 表观反应级数 内扩散阻力很大时， 对一级反应：反应级数不变 对二级反应：为1.5级 对0.5级反应：为0.75级 结论：在内扩散影响严重的情况下，表观反应级数都向一级靠拢。 原因：扩散过程为线性关系，相当与一级反应。 表观活化能 例5-4： 某催化反应在500℃下进行，已知本征动力学方程为 式中，pA单位为kPa。若催化剂为直径和高度均为5mm的圆柱体，密度为 粒子外表面处反应物A的分压为10.133kPa，气体在粒子内的有效扩散系数为：De=0.025cm2/s。求内扩散效率因子。 第三节 非等温过程的宏观动力学 第四节 流体与催化剂外表面间的传质与传热 二、流体与催化剂颗粒外表面间的传热 第五节 催化剂的失活 小结 解：1）计算以浓度为变量为反应速率常数： 2）计算Thiele模数： 3）计算效率因子 当催化反应速率较快，热效应较大，热量得不到及时补充或导出时，催化剂有明显的温度变化，会对反应过程产生很大的影响。 以球形催化剂为例 在半径为R的球形催化剂颗粒中，取半径为r的球作为计算的体 积元。在气相连续稳定流动时，体积元内放出的热量=化学反应 在该体积元内放出的反应热Qg。 一、催化剂颗粒内部的温度分布规律 输入热量: 输出热量: 反应热量: 傅立叶定律 R r 化简,略去(dT)