第二章化学平衡和相平衡2.pptxVIP

第七节 唐南平衡 一、定义： 一定量的小分子电解质透过膜进入到含有大离子的溶液，而造成在平衡时膜两侧离子浓度不等的现象。 R- Na+ C1 C1 Na+ Cl- C2 C2 R- Na+ C1 (C1+ x) Cl- x Na+ (C2-x) Cl- (C2-x) 二、原因分析： 如果没有非透过性大离子R-的存在，达到平衡时NaCl必然平均分布在膜两侧，但是现在有R-的存在，则平衡时NaCl不是平均分布在膜两侧，而是平衡时膜内外NaCl的化学势相等，即： 三、结论： 由于非透过性大离子(R-或R+)的存在，可透性离子在膜内外的分布就要受到一定制约，其结果是造成膜两侧小分子电解质分布不均匀。 对唐南平衡的另一种讨论： x c1+x c2-x c2-x 第六节 拉乌尔定律和亨利定律 一、定律研究对象： 溶液蒸气压与溶液组成之间的定量关系 三、理想溶液： 1、定义： 溶液中任一组分在整个浓度范围内都符合拉乌尔定律的溶液 2、形成理想溶液的条件： 各组分分子的大小和结构相似 形成混合物时分子的受力情况不发生变化，即B---C分子间的作用力、 B---B分子间的作用力与C---C分子间的作用力三者相等。 3、种类： 光学异构体、结构异构体或紧邻同系物的混合物，如：d-樟脑与l-樟脑、c-二甲苯与p-二甲苯、苯和甲苯 三、理想溶液： 4、理想溶液的特点： 在恒温恒压下，由几种纯液体混合成理想溶液时，混合过程系统的体积保持不变。 在恒温恒压下，由几种纯液体混合成理想溶液时，混合过程的焓变为零，也就是混合热为零。 混合过程的熵变大于零，吉布斯函数变小于零。 5、理想溶液的压力—组成图： 以甲苯(A)—苯(B)理想溶液为例，在温度为T时，P*(甲苯) P*(苯) 由拉乌尔定律可知，气相中A和B的分压力pA和pA与液相组成xB的关系为： 图中OB线表示苯的分压线，AC线表示甲苯的分压线，AB线表示总压线，又称液相线。从液相线上可以找出指定组成液相的蒸气总压，或指定总压下的液相组成。由图可知，理想溶液的蒸气总压总是介于两纯液体的饱和蒸气压之间，即： 这说明：在一定温度下，饱和蒸气压不同的二组分理想溶液的气液平衡系统，两相的组成并不相同，而且易挥发组分在气相中的相对含量大于它在液相中的相对含量。 这就是液态混合物可以通过蒸馏进行分离、提纯的根本原因。 四、亨利定律 4、应用： 不同气体在同一压力下，KX值越小，则溶解度越大。故亨利系数可做为选择吸收溶剂的依据。 5、注意事项： 溶质在气相和溶剂中的分子状态必须相同。 当几种气体溶于同一溶剂且均达到平衡，而且对每种气体皆形成稀溶液时，则其中任何一种气体都遵循亨利定律。 由于气体溶解于液体时是放热的，故温度升高，气体溶解度减小，也即亨利系数变大。 从该图可知，SO2在水中的平衡溶解度随气相中SO2的分压增大而增大，随温度的升高而减小 在同一温度及同一分压条件下，NH3的溶解度最大，其次为SO2，O2最小。 在同一温度及相同溶液浓度条件下，易溶气体在溶液上方的平衡分压小，难溶气体在溶液上方的分压大。 例12： 0℃时，在标准压力下，1kg水至多可溶解0.0488L的氧气，试计算： （1） 0℃时氧溶于水中的亨利常数（以kPa表示） （2）0℃时空气在101.325kPa下，1kg水中含氧气的最大体积。