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物理化学AII2006试题考卷B
装
订
线 复旦大学200—2006年度第二学期期末考试试卷
卷 共6页
课程名称： 物理化学
课程代码： 222.116. 开课院系： 化学系
姓名： 学号： 专业： 考试形式：笔试
题号
一
二
三
四
五
六
总分
得分
一、计算，，，，，，。（分）
二、, 证明：(1) 亥姆霍兹函数；(2) 吉布斯函数
(N的数量级约1023，对这样大的数lnN!=NlnN-N成立) （1分）301-3
三、将一含有5.00mol苯和7.00mol甲苯的溶液与3.00苯、2.00mol甲苯和4.00mol对二甲苯溶液混合，混合前后温度保持不变，计算混合熵变。（分）
四、
五、甲苯的甲醇甲基化反应是石油化工中制备对二甲苯的重要方法，该过程包含如左反应网络，（1）分析其中有几个热力学上的独立的化学反应。（2）反应起始时体系中只有1摩尔甲醇和1摩尔甲苯，平衡时体系内对、间、邻二甲苯的含量分别为x，y，z mol，请写出反应网络中所有反应的平衡常数表示式（以x，y，z表示），（3）利用左表中各物种在298.15K时的标准生成焓和熵, 并假设其值随温度的变化可以忽略，计算500K 和标准压力下这些反应的平衡常数以及平衡时反应体系中各物种的含量。（20分，自编）
物质
/kJ mol-1
/J mol-1 K-1
甲醇（气体）
-201.17
237.7
甲苯（气体）
49.999
319.74
水（气体）
-285.84
69.94
对二甲苯（气体）
17.95
352.42
间二甲苯（气体）
17.24
357.69
邻二甲苯（气体）
19.00
352.75
6、有人认为，在绝热可逆过程中，任何物质B的均相pVT封闭体系的焓随温度升高必然增加。此结论普遍成立吗？请通过论证并举例说明。已知。（15分）
6
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