物理化学第四版董元彦主编课后答案.docVIP

课后习题答案 第一章 化学热力学基础 1-1 气体体积功的计算式 W = ? ∫ Pe dV 中，为什么要用环境的压力 Pe ？在什么 情况下可用体系的压力 P体 ？ 答： δW = f 外 ? dl = p外 ? A ? dl = p外 ? dV 在体系发生定压变化过程时，气体体积功的计算式 W = ? ∫ Pe dV 中， 可用体系的压力 P体 代替 Pe 。 298K 时，5mol 的理想气体，在（1）定温可逆膨胀为原体积的 2 倍； ( 2 ) 定压下加热到 373K； （3）定容下加热到 373K。已知 Cv,m = 28.28J·mol-1·K-1。 计算三过程的 Q、W、U、H 和S。解 （1） U = △H = 0 1-2 Q = ?W = nRT ln V2 = 5 × 8 .314 × 298 ln 2 = 8 .587 kJ V1 ?S = nR ln （2） V2 = 5 × 8.314 ln 2 = 28.82 J ? K ?1 V1 ?H = Q P = nC P ,m (373 ? 298) = 13.72kJ ?U = nCV ,m (373 ? 298) = 10.61kJ W = U – QP = － 3.12 kJ ?S = nC P ,m ln （3 ） T2 373 = 5 × (28.28 + 8.314) ln = 41.07 J ? K ?1 T1 298 ?U = QV = nCV ,m (373 ? 298) = 10.61kJ ?H = nC P ,m (373 ? 298) = 13.72kJ W=0 1 ?S = nCV ,m ln T2 373 = 5 × 28.28 ln = 31.74 J ? K ?1 T1 298 1-3 容器内有理想气体， n=2mol , P=10Pθ， T=300K。 (1) 在空气中膨胀了 1dm3， 求 做功多少？ (2) 膨胀到容器内压力为 lPθ，做了多少功？(3）膨胀时外压总 比气体的压力小 dP , 问容器内气体压力降到 lPθ时，气体做多少功？ 解： （1）此变化过程为恒外压的膨胀过程，且 Pe = 105 Pa W = ? Pe ?V = ?105 × 1 × 10?3 = ?100 J （2）此变化过程为恒外压的膨胀过程，且 Pe = 105 Pa W = ? Pe ?V = ? Pθ (V2 ? V1 ) = ? Pθ ( =? nRT nRT 9 ? ) = ? nRT θ θ P 10 P 10 （3 ） 9 × 2 × 8.314 × 300 = ?4489.6 J 10 nRT Pe = P ? dP ≈ P = V W = ? ∫ Pe dV = ? nRT ∫ V1 V2 V2 V1 V P 1 dV = nRT ln 1 = nRT ln 2 V V2 P 1 = 2 × 8.314 × 300 × ln 1Pθ = ?11.486kJ 10 Pθ 1-4 1mol 理想气体在 300K 下， 3 定温可逆地膨胀至 10dm3， 1dm 求此过程的 Q 、 W、U 及H。 解： U = △H = 0 Q = ?W = nRT ln V2 = 1 × 8 .314 × 300 ln 10 = 5743 .1J V1 1-5 1molH2 由始态 25及 Pθ可逆绝热压缩至 5dm-3, 求（1）最后温度；(2）最 后压力； ( 3 ) 过程做功。 解： 1） （ V1 = nRT1 1 × 8.314 × 298 = = 24.78dm ? 3 5 P 10 1 V2 T = ?CV , m ln 2 V1 T1 5 5 T = ? × 8.314 ln 2 24.78 2 298 2 R ln 8.314 ln T2 = 565.3K （2） （3 ） P2 = nRT2 1 × 8.314 × 565.3 = = 9.4 × 105 Pa ?3 V2 5 × 10 W = ? ?U = ? nCV , m (T2 ? T1 ) = ?1 × 2.5 × 8.314 × (565.3 ? 298) = ?5555.8 J 1-6 40g 氦在 3Pθ 下从 25加热到 50，试求该过程的H、U、Q 和 W 。设氦是理想 气体。 He 的 M=4 g·mol-1 ) （ 解： 40 5 × × 8.314 × 25 = 5196.3 J 4 2 40 3 ?U = nCV , m (323 ? 298) = × × 8.314 × 25 = 3117.8 J 4 2 ?H = QP = nCP , m (323 ? 298) = W = U – QP = -2078.5J 已知水在 100 时蒸发热为 22