气相色谱仪不确定度.docVIP

气相色谱法测定水中甲苯的测量不确定度评定作业指导书 本作业指导书是对校准结果测量不确定度进行评定和表示的规范化程序。在实际运用中，应注意人员、标准、环境、方法等引入的标准不确定度分量与本作业指导书所采用的评定条件的区别，并按实际情况和本作业指导书规定的程序进行评定。 1 概述 1.1 测量依据 《水和废水监测分析方法》（第四版）挥发性有机物的测定《吹脱捕集 气相色谱法》 （PT-GC-FID）（C） 1.2 测量原理 通过吹脱捕集管用氮气将水中的VOCs连续吹脱出来，通过气流带入并吸附于捕集阱中，待水样中的VOC设备全部吹脱出来后，停止对水样的吹脱并迅速加热捕集管，将捕集管中的VOCs热脱附出来，进入气相色谱仪。气相色谱仪采用在线冷柱头进样，使热脱附的VOCs冷凝浓缩，然后快速加热进样。 1.3 使用仪器 1.3.1注射器：5mL气密性注射器 1.3.2微量注射器：10μl、100μl 1.3.3气相色谱仪：安捷伦6890N 2 数学模型 y a+bx 式中：y——峰面积（pA*s）； b——校准曲线的斜率； x——水样中甲苯的浓度（mg/L）； a——校准曲线的截距。 水中甲苯含量C x 被测量C的合成不确定度u（C）及其方差 u2（C） 其中u2（y） u2（y1）+u2（y2） 传播系数： 式中：u C ：水样中甲苯含量测定的合成不确定度 u y1 ：峰面积y1的标准不确定度 u y2 ：由标准溶液y2的标准不确定度引起峰面积不确定度 u a ：截距a的标准不确定度 u b ：斜率b的标准不确定度 3 测量不确定度的主要来源 气相色谱法测定水中甲苯的不确定度来源主要包括： 1）测量重复性引起的标准不确定度u（R） 2）线性回归y1引起的的标准不确定度 3）标准物质y2引起的标准不确定度 4）截距 a 的标准不确定度 5）斜率 b 的标准不确定度 4 测量不确定度的分析及计算 4.1 测量重复性引起的不确定度u（R） 按测定方法对同一标样平行测定6次，结果见下表1.平均值为76.2 mg/L。 表1 标样平行测定结果 重复测定次数 测定浓度（mg/L） 峰面积（pA*s） 1 75.7 212.8 2 77.6 218.2 3 77.0 216.5 4 75.7 212.7 5 76.1 213.9 6 75.1 211.1 214.2pA*s S 2.65 pA*s u（R） 1.08 pA*s 4.2线性回归y1引起的的标准不确定度 表2直线回归数据计算结果 xi yi 0 0 0 -0.036429 0.001327072 0 0 0.005 14.932 14.133 -0.031429 0.000987782 0.799 0.638401 0.010 27.988 28.184 -0.026429 0.000698492 -0.196 0.038416 0.030 84.106 84.388 -0.006429 4.1332E-05 -0.282 0.079524 0.050 142.100 140.592 0.013571 0.000184172 1.508 2.274064 0.070 192.410 196.796 0.033571 0.001127012 -4.386 19.236996 0.090 255.650 253 0.053571 0.00座机电话号码 2.65 7.0225 0.036429 102.座机电话号码 斜率b 2810.2 截距a 102.4551-2810.2×0.0364289 0.082 故给定的回归方程为 r 0.9997 2.42pA*s 4.3标准物质y2引入的不确定度 国家标准物质中心提供的编号为601006甲苯元素标准溶液浓度为100μg/mL，用超纯水稀释成标准曲线中所要用的浓度点，分别计算有标准贮备溶液、10μL和100μL微量注射器、10mL容量瓶引起的不确定度。 4.3.1由标准贮备液引起的不确定度urel C0 根据编号为601006标准证书中给出的甲苯不确定度u C0 2％ 取k 2，则urel C0 1％。 4.3.2 由10μL和100μL微量注射器引起的不确定度urel V0 根据江苏省计量科学研究院校准证书，U（V10） 0.19μL，U（V1,0） 4μL，k 2 u V10 0.095μL u V100 2μL 则urel V10 0.95％ urel V100 2％ urel V0 2.21％ 4.3.3 由10mL容量瓶引起的不确定度urel V1 10mLA级容量瓶最大允许误差为±0.020mL。按均匀分布考虑，则 u1 V1 0.02