华东理工大学物理化学填空题总结1.doc

一：系统处于热力学平衡状态的条件 热平衡条件：T（1） T（2）∏ T 力平衡条件　Ｐ（1） Ｐ（2）∏ Ｐ 相平衡条件　　　μｉ（1） μｉ（2）μｉ ∏ μｉ　　 化学平衡条件　ΣⅴBμB＝０　 二：存在弯曲界面时的力平衡条件　 　Ｐ（α）＝Ｐ（β）+ σ*ｄＡｓ /dV α 三：对于组成恒定的均相封闭系统，公式dHm Cp,mdT 的适用条件是 ：衡压。 四：阿累尼乌斯方程 适用范围：基元反应或 有明确级数且K随温度升高增大的非基元反应。 阿累尼乌斯活化能定义：Ea RT2dln k /dT 甲乙两个不同的化学反应，其活化能之间的关系是Ea（甲 大于Ea（乙 。若将二者的温度都从Ｔ１升至Ｔ２，则甲反应的反应速率增加得快。因为Ea越大，温度影响越显著，升高温度能更显著地加快反应速率。 五：dS≥0作为平衡判据，适用于 绝热或孤立系统。 附：T环dS -δQ≥0 封闭系统，只做体积功；任意过程。 dSU,V,W’ 0 ≥0 封闭系统，只做体积功，孤立系统或绝热过程 dAT,V,W’ 0 ≤0 恒温恒容过程 dGT,P,W’ 0 ≤0 恒温恒压过程 例题：对于包含界面相σ以及两个体相，其平衡判据为：Σδ α，β，σΣiμi（δ）dni（δ） 0 i 六：热力学基本方程 各种基本关系:U Q+W H U+PV A U-TS G H-TS A+PV dS δQR/T 对组成可变的多相多组分系统的热力学方程 dG -SdT+Vdp 的适用条件是 组成恒定的均相封闭系统，只做体积功。 七：克希霍夫公式可用于计算温度对标准摩尔反应焓的影响，但是要注意其适用条件是 在积分的温度范围内不能有相变化。 八：b已占体积：它相当于一摩尔气体中所有分子本身体积的4倍。 范德华方程：（p+a/Vm2）?——仅是温度的函数 Kf——仅是温度的函数 Kp——温度、压力及组成的函数 2.理想气体反应 3个都仅是温度的函数 3. 液态或固态混合物中的反应 K?——仅是温度的函数 Ka——温度、压力的函数 kx——温度、压力及组成的函数 4. 理想混合物中的反应 K?——仅是温度的函数 Ka——温度、压力的函数 Kx——温度、压力的函数 各种反应中K的相互关系：1.理想气体：Kp K? p? ΣⅴB Kp Kc RT ΣⅴB 若ΣⅴB 0，Kp Kc K ? 2.液态或固态理想混合物：K ? Ka Kx 3.理想稀溶液 ：K ? Ka Kc c ? -ΣⅴB 十：子配分函数 宏观性质 的析因子性质：子配分函数是相应运动形式配分函小数之积。 当一个独立的离域系统恒温变压时，子的平动配分函数的值将发生变化。 低压下的双原子分子气体可视为独立子的离域子系统，其子的配分函数值与能量的标度零点有关。 子配分函数q0的物理意义是：粒子逃逸基态能级程度的一种度量。