第3章烯烃、炔烃-DING重点.ppt

? 第三章 烯烃、炔烃、二烯烃 ■ 本章要点： 1.烯烃、炔烃和二烯烃的命名（系统命名、顺反及Z、E命名）； 2.烯烃、炔烃和二烯烃的结构特点（sp2、sp杂化）； 3.烯烃、炔烃和二烯烃的化学性质及应用； 4.诱导效应和共轭效应及其特点； 5.碳正离子的稳定性顺序及其理论解释。 ■ 本章难点： 诱导效应、共轭效应的概念及应用；Z、E构型的确定。 （一）乙烯结构 与双键相连的原子在同一平面上 单烯烃的通式：CnH2n 第一节 烯 烃 和 炔烃 一、烯烃和炔烃的结构 炔烃：含C?C的碳氢化合物 单炔烃的通式：CnH2n-2 结构：直线型分子 相连的4个原子呈直线型 （二）乙炔结构 碳原子的杂化小结： 举例： 1. 构造异构 2.烯烃的顺反异构 （一）烯烃和炔烃的异构现象 原因：双键不能旋转 二、烯烃和炔烃的异构现象和命名 顺反异构含义 顺反异构的必要条件 顺式异构体：相同的原子或基团在双键同侧 反式异构体：相同的原子或基团在双键异侧 1、σ键的旋转受阻（双键或环） 2、旋转受阻的两个原子上连有两个不同的原子或基团 1.一些常用的不饱和基团（烯基） （二）烯烃和炔烃的命名 选含双键、叁键的最长链为主链，支链最多 使双键、叁键的编号最小 按编号规则编号 同时有叁键和双键且位置不对称，从官能团距链 端最近的一端开始编号，相同重键合并，标位次，不同重键，先烯后炔。 当叁键和双键处于相同的位次时，使双键的编号最小 2.烯烃的系统命名 2-乙基-1-戊烯 3-甲基环戊烯 1-甲基环戊烯 1-戊烯-4-炔 5-甲基-3-己烯-1-炔 “顺”、“反”标记 Z 或 E 型标记 顺-2, 2, 5-三甲基-3-己烯 3. 烯烃顺反异构的命名 （E）-2, 2, 5-三甲基-3-氯 -3-己烯 例： (Z)-3-甲基-2-戊烯 (E)- 1-氯- 2-溴 丙烯 (Z)-3-乙基-1,3-戊二烯 (E)-5-甲基-3-丙基-2-庚烯 练习： 2，5-二甲基-2-己烯 3,3-二甲基-1-丁烯 3-甲基-2-乙基-1-丁烯 (E)- 3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 (E)- 3-甲基-2-戊烯 (Z)- 1-氯-2-溴丙烯 四、烯烃的化学性质 键能: s 键 ~347 kJ / mol p 键 ~263 kJ / mol 加成反应 氧化反应 1. 烯烃与X2的加成（亲电加成） 在有机分析中的应用：鉴别烯烃 例：烯烃 ＋ 5％溴的CCl4溶液 ? 红棕色褪去 注：叁键的加成比双键难 （一） 加成反应 因为三键的电子云离核近,受核的束缚力大，不易极化, 故活性低 电子云的变形性 练习： 2. 烯烃与 H－X 的加成（亲电加成） (X ＝ Cl, Br, I; 活性： HI HBr HCl， 与极化度有关 ) 注： 结构对称的烯烃 ------产物一样 结构不对称的烯烃------产物不一样，生成主产物的 规律是什么？ Markovnikov规则：氢原子总是加在含氢较多的双键碳上 反Markovnikov规则：在过氧化物的存在下，不对称烯烃与溴化氢的加成，与马氏规则相反。 注：在过氧化物的存在下，不对称烯烃与溴化氢的加成属于游离基加成，其余加成属于离子型加成。 练习： 3.与 H-OSO3H（冷浓硫酸）的加成（亲电加成） 合成上应用——水解制备醇 烷基硫酸氢酯(ROSO3H) 用来鉴别烯烃与烷烃或氯代烃，现象是分层或不分层。 4. 与 次氯酸HOX (或X2 / H2O )的反应（亲电加成） Markovnikov规则的扩展：试剂中正的部分加到含氢较多的双键碳上，负的部分加到含氢较少的双键碳上。 b-卤代醇 规律：卤原子加到含氢较多的双键碳上 5. 与H2O的反应 炔烃与水加成 练习 6. 催化加氢 氢化热：1mol烯烃催化氢化时放出的热量。 衡量烯烃的稳定性。 规律：仅适用于酸性高锰酸钾氧化和臭氧氧化 （二）氧化反应 应用（1）鉴别。 （2）推测烯烃、炔烃的结构。 ◇碱性或中性条件： 烯烃氧化成邻二醇 1.高锰酸钾氧化（强氧化剂氧化） ◇酸性条件：烯烃氧化成酮或酸 ◇ 烯烃的氧化 练习 2.臭氧氧化 ◇ 烯烃氧化成酮或醛 ◇ 炔烃的氧化 3.催化氧化 （三） 烯烃α-H的卤代反应 （游离基取代） （四） 聚合反应 （五）炔烃的特殊反应 1.金属炔化物的生成 2.与HCN酸加成生成烯腈 （亲核加成） 注：不对称炔烃与HCN的加成符合马氏规则。 练习 1.有一化合物经臭氧化和还原水解后，得一分子乙醛， 一分子3-甲基-丁酮，写出该化合物的结构式。