物理化学第2章重点.ppt

电子教案 第二章 热力学第一定律 §2.1 热力学基本概念 1．系统和环境 2．系统的宏观性质 3．状态和状态函数 4．热力学平衡态 5．过程和途径 §2.2 热力学第一定律 1．热力学能 2．热和功 体积功的定义式 3．热力学第一定律 例2.2.1 §2.3 恒容热、恒压热和焓 1．恒容热 2．恒压热和焓 3. QV =?U和Qp =?H关系式的意义 §2.4 热容与变温过程热的计算 1．热容 2．变温过程热的计算 §2.5 热力学第一定律对理想气体的应用 1．理想气体的热力学能与焓 2．理想气体恒容、恒压过程 3．理想气体恒温过程 4．理想气体绝热过程（可逆过程与不可逆过程） §2.6 节流膨胀与实际气体 1．节流过程 2．节流过程的热力学分析 3．转化曲线* 4．mJ-T正负号的分析* 5．实际气体的ΔU和ΔH* 6．对焦耳实验的重新思考* §2.7 热力学第一定律对相变化的应用 1．相变 2．摩尔相变焓 3．摩尔相变焓随温度的变化 4．相变化过程的焓变、热力学能变、功和热 §2.8 热力学第一定律对化学变化的应用 1．基本概念 例 2.8.1 2．标准摩尔反应焓的计算 例 2.8.2 例 2.8.3 3．标准摩尔反应焓随温度的变化―基希霍夫公式 例 2.8.5 4．绝热反应最高温度的计算 §2.9 离子的标准摩尔生成焓* 1. 溶解焓与稀释焓 2. 离子的标准摩尔生成焓 结束 以上讨论的都是等温反应，反应热能够及时释放或吸收，系 统始终态温度相同，是理想化了的反应过程。而实际的化学反 应往往复杂得多，反应热不能及时释放或吸收，系统温度发生 变化，始终态温度不同，系统中还可能有不参与反应的惰性组 分。但不管情况多么复杂，均可通过状态函数法，充分利用物 质的标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓及摩尔定压热容等基础 热数据，设计合理途径，使问题得到解决。 下面以常见的非等温反应——绝热反应为例予以介绍。 （1）计算物质恒压燃烧所能达到的最高火焰温度时，“最高” 的含义就是系统与环境没有热交换，此时有Qp=ΔH= 0。 （2）计算物质发生恒容燃烧爆炸反应的最高温度时，因燃烧爆炸反应往往瞬间完成，热量来不及释放，故可看作绝热反应，所以有 QV =ΔU= 0。 例2.8.6 在298.15K和100kPa时，把甲烷与理论量的空气（O2与 N2物质的量之比为1:4）混合后，在恒压下使之以爆炸方式瞬间完成反应，求系统所能达到的最高温度。 解：甲烷在空气中的燃烧反应为 以1molCH4(g)作计算基准，则理论量的空气中有2molO2(g) 和8mol N2(g)，由于计算反应系统所能达到的最高温度，故整 个过程为恒压、绝热，即Qp=ΔH= 0。设想反应先在298.15K下 进行，然后再改变温度到T（T待定）。系统中的N2(g)虽不参 与反应，但温度改变时也要吸收热量。所设计的计算途径如下 面框图所示 由标准摩尔生成焓的表值查得 所以 查得各产物的与温度的关系为 由状态函数法 将 数值与 关系式代入，即 求解该方程，得 T=2265.2K 将溶质溶于溶剂中形成溶液会产生热效应，而在溶液中进行有离子参与的反应时也会有热效应产生。在等压条件下，两种热效应都等于相应的焓变，本节对两种热效应及相关问题予以介绍。 1. 溶解焓与稀释焓 2. 离子的标准摩尔生成焓 1．相变 2．摩尔相变焓 3．摩尔相变焓随温度的变化 4．相变化过程的焓变、热力学能变、功和热 系统中物理性质和化学性质完全相同的均匀部分称为相。如在一密闭容器中有温度为T压力为p的水和水蒸气组成的平衡共存系统，尽管水和水蒸气化学组成相同，但其密度、热力学能等物理性质却不同。而水和水蒸气各自为性质完全相同的均匀部分，故水是一相，水蒸气是另外一个相。 系统中同一物质在不同相之间的转变称为相变化，简称相变。 对纯物质，较常遇到的相变化是不同聚集态间的转化如液体 的蒸发(vap)、凝固，固体的熔化(fus)、升华(sub)，气体的凝结、 凝华和固体的晶型转变(trs)。这类相变化称为一级相变（在后面 将给出物质化学势的概念，若在相变化中物质的化学势相等，但 化学势的一级偏微分不相等，这种相变即称为一级相变），其特 点是相变化过程中均伴随着相变焓、熵和体积的改变。 还有一类只有专业研究人员使用仪器才能察觉的相变化，如 某些含铁合金从铁磁体转变为顺磁体的过程、某些金属从一般 导体转变为超导体的过程及某些合金在特定温度下结构由有序 变为无序的过程等。其特点是相变化过程中没有相变热和体积 的改变，但是有摩尔热容Cp、膨胀系数a及压缩系数k的改变。 人们把这