《物理化学简明教程》(第四版)印永嘉第八章表面现象与分散系统精要.pptx

2017-4-2 第八章 表面现象与分散系统 2017-4-2 第八章 表面现象与分散系统 2017-4-2 第八章 表面现象与分散系统 2017-4-2 第八章 表面现象与分散系统 2017-4-2 第八章 表面现象与分散系统 2017-4-2 第八章 表面现象与分散系统 2017-4-2 第八章 表面现象与分散系统 2017-4-2 第八章 表面现象与分散系统 2017-4-2 第八章 表面现象与分散系统 2017-4-2 第八章 表面现象与分散系统 2017-4-2 第八章 表面现象与分散系统 2017-4-2 (一) 表面现象 8.1 表面吉布斯函数与表面张力 界面是指两相接触的约几个分子厚度的过渡区，若其中一相为气体，这种界面通常称为表面。 严格讲表面应是液体和固体与其饱和蒸气之间的界面，但习惯上把液体或固体与空气的界面称为液体或固体的表面。 2017-4-2 8.1 表面吉布斯函数与表面张力 扩展表面所做的功δW’与增加的表面积dA成正比 δW’=σdA 可逆过程 δW’ = dGT,p 故 σ为比表面吉布斯函数或表面张力。 2017-4-2 8.1 表面吉布斯函数与表面张力 表面张力与下列因素有关 (1) 物质种类 (2) 接触相的性质 (3) 温度 一般是温度升高，σ下降 (4) 压力 一般是压力增加，液体的σ下降。 2017-4-2 8.1 表面吉布斯函数与表面张力 2017-4-2 8.2 纯液体的表面现象 1 附加压力 对活塞加压，使液滴体积增加dV，其表面积增加dA。环境所作功与可逆增加表面积的吉布斯函数增加应该相等。 2017-4-2 8.2 纯液体的表面现象 对于气泡，则 2 曲率对蒸气压的影响 对小液滴与蒸汽的平衡，应有相同形式，设气体为理想气体。当恒温,压力改变时 2017-4-2 2 曲率对蒸气压的影响 2017-4-2 2 曲率对蒸气压的影响 这就是Kelvin公式，式中r为密度，M 为摩尔质量。 2017-4-2 2 曲率对蒸气压的影响 Kelvin公式可以说明许多现象，例如： 人工降雨，天空中的水蒸气对小液滴没有饱和 毛细管凝聚现象 加热液体时的爆沸现象 2017-4-2 3 液体的润湿与铺展 此式称为杨氏方程。 2017-4-2 3 液体的润湿与铺展 某些有机液体滴在水面上或固体表面能自动形成一层极薄的液膜，这种现象称为液体的铺展现象。 2017-4-2 4 毛细管现象 2017-4-2 8.3 气体在固体表面上的吸附 1 气固吸附的一般常识 气体分子在固体表面上相对聚集的现象称为气体在固体表面上的吸附，简称“气固吸附”。 吸附气体的固体称为“吸附剂”，被吸附的气体称为“吸附质”。 (1) 吸附的类型 物理吸附和化学吸附 2017-4-2 8.3 气体在固体表面上的吸附 表8.3 物理吸附与化学吸附特征之比较 物理吸附 化学吸附 吸附力 范德华力 化学键力 吸附分子层 被吸附分子可以形成单分子层或形成多分子层 被吸附分子只能形成单分子层 吸附选择性 无选择性 有选择性 吸附热 较小，与气体凝聚热相近，约为2×104至4×104 J·mol?l 较大，近于化学反应热，约为4×104至4×105 J·mol?l 吸附速率 较快，速率少受温度影响。易达平衡，较易脱附 较慢，升温速率加快，不易达平衡，较难脱附 2017-4-2 8.3 气体在固体表面上的吸附 (2) 吸附平衡与吸附量 达到吸附平衡时，单位质量吸附剂所能吸附的气体的物质的量或这些气体在标准状况下所占的体积，称为吸附量，以a表示。 即a＝n／m或a＝V／m，其中m为吸附剂的质量。 (3) 吸附曲线 在a，T、p三个因素中固定其一而反映另外两者关系的曲线，称为吸附曲线，共分三种： 2017-4-2 8.3 气体在固体表面上的吸附 ① 吸附等压线 图8.7 CO在Pt上的吸附等压线 2017-4-2 8.3 气体在固体表面上的吸附 ② 吸附等量线 NH3 在炭上的吸附等量线 2017-4-2 8.3 气体在固体表面上的吸附 T与p的关系类似于克劳修斯-克拉贝龙方程，可用来求算吸附热 吸附热为负值。吸附过程是一个放热过程。 2017-4-2 8.3 气体在固体表面上的吸附 ③ 吸附等温线 图8.8 几种类型的吸附等温线 2017-4-2 2 朗格缪尔单分子层吸附等温式 1916年，朗格缪尔（Langmuir）提出个气固吸附理论。其基本假定是： l．吸附是单分子层的。 2．吸附分子之间无相互作用力。 当达到吸附平衡时， 其中b=kl／