上海交通大学无机与化学第九章教学详解.ppt

3. 法扬司法: （1）使沉淀的比表面积大，增大吸附量； （2）溶液的酸度要适当； （3）滴定中应当避免强光照射，否则影响终点观察； （4）待测离子浓度不可太低，否则终点观察不明显。 （5）胶体微粒对指示剂的吸附能力应略小于对被测离子的吸附能力，否则会引起终点误差. 沉淀滴定的特点 多相体系，与其他体系有不同之处； 吸附是关键的因素： 吸附对法杨司法有利； 吸附对佛尔哈德法及摩尔法不利； 要学会如何创造和控制条件，使吸附为实验目的所利用。 本章要点-中心是 Ksp 1. Ksp的定义，特点---a. 溶度积规则；b. 溶度积与溶解度的关系。 2. Ksp的计算及应用（溶解度, 沉淀的生成－加沉淀剂或控制pH值等）* 1) 计算溶解度 S 2) 计算沉淀的完全度（同离子效应* ）完全沉淀(1.0×10－5） 3) 判断酸溶反应的自发性（酸效应*－结合Ka） 4) 判断沉淀转化反应的自发性 5) 判断分步沉淀的可能性 3. 沉淀平衡及沉淀平衡的移动： 同离子效应*，盐效应，酸效应*, 配位效应*； 4. 饱和H2S水溶液的浓度为0.10 mol/L. 5. 沉淀滴定法： a．滴定体系的选择原则*； b．莫尔法*： c．佛尔哈德法及应用*； d．法扬司法及吸附指示剂。 第九章 沉淀平衡和沉淀分析法 1. 内容的特点： 多相反应、多相平衡； 化学分离、定性分析、定量分析的基础。 2. 要求掌握的重点： 掌握溶解度、溶度积的概念； 掌握运用平衡移动原理控制沉淀的生成、溶解、转移。 一、溶度积 (The Solubility Product) 溶解平衡的平衡常数，称为溶度积，Ksp。 Bi2S3 (s) = 2Bi3+ (aq) + 3S2- (aq) Ksp = [Bi3+]2[S2-]3 [Bi3+], [S2-] 是饱和浓度。 1. 溶解度 在100g溶剂中，达到饱和时所加入的溶质的克数。 2. 溶度积常数 AmBn(s) ? mAn＋(aq) + nBm－(aq) 在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中，各离子浓度的幂次方乘积为一常数。 与其他平衡常数一样， 与温度和物质本性有关而与离子浓度无关。在实际应用中常采用25℃时溶度积的数值。 3. 溶度积和溶解度的关系: 溶解度表示物质的溶解能力，它是随其它离子存在的情况不同而改变； 溶度积反映了难溶电解质的固体和溶解离子间的浓度关系，即在一定条件下，是一常数。（也表示了物质的溶解能力） 由溶度积常数可以求溶解度，同样也可以通过溶解度求溶度积常数 溶度积与溶解度 例1. Ag2CrO4 的溶解度s为6.5 × 10-5 mol/L, 确定其Ksp。 解： Ag2CrO4 (s) = 2 Ag+ (aq) + CrO42- (aq) Ksp = [Ag+]2[CrO42-] [Ag+] = 2s = 2 × (6.5 × 10-5) = 1.30 ×10-4 [CrO42-] = s = 6.5 × 10-5 Ksp = [Ag+]2[CrO42-] = (2s)2(s) = (1.30 ×10-4 )2(6.5 × 10-5) = 1.1 ×10-12 溶度积与溶解度 例2. 已知PbI2的Ksp为1.4 × 10-8, 估算其溶解度s 。 PbI2 (s) = Pb2+ (aq) + 2 I- (aq) Ksp = [Pb2+ ][I-]2 [Pb2+] = s [I-] = 2s Ksp = [Pb2+ ][I-]2 = (s)(2s)2 = 4s3 s = (Ksp/4)1/3 = (1/4 × 1.4 × 10-8)1/3 = 1.5 ×10-3 (mol/L) 互相换算的条件: (1) 难溶电解质的离子在溶液中不发生其它反应。 (2) 溶解的难溶电解质一步完全电离。 二、沉淀和溶解平衡的移动 当反应没有达到平衡时的离子浓度幂的乘积为反应浓度商Qc ，它是任意情况下的，可变的，而 是某一温度下的一个定值。 *通过Qc和 的大小比较来讨论平衡移动的规律 Qc＞ 时，生成沉淀，为过饱和溶液； Qc＜ 时，无沉淀生成或沉淀溶解，对应的是不饱和溶液； Qc＝ 时，建立平衡体系，饱和溶液 以上就是溶度积规则：可以判断沉淀生成、沉淀完全、分步沉淀、沉淀的转化等 沉淀的生成: 根据溶度积规则，反应商Q＞Ksp时就会有沉淀生成。常用的方式有： 加入较大量的沉淀剂和控制酸