第三章分子对称性和分子点群技术分析.pptVIP

* §3.2 点群 Dnh : 在Dn 基础上，还有垂直于主轴的镜面σh . D2h 群 ：N2O4 D2h群：乙烯 主轴垂直于荧光屏. σh在荧光屏上. * §3.2 点群 D3h 群 ： 乙烷重叠型 D4h群：XeF4 D6h群：苯 D?h群： I3- * §3.2 点群 Dnd: 在Dn基础上, 增加了n个包含主轴且平分二次副轴夹角的镜面σd. D2d : 丙二烯 * §3.2 点群 D2d : B2Cl4 D3d : 乙烷交错型 D4d ：单质硫 * §3.2 点群 D5d : 交错型二茂铁 俯视图 * §3.2 点群 立方群：包括包括Td 、Th 、Oh 、Ih 等. 这类点群的共同特点是有多条高次(大于二次)旋转轴相交. Td 群：属于该群的分子，对称性与正四面体完全相同。 CH4 P4 （白磷） Y X 从正四面体的每个顶点到对面的正三角形中点有一条C3穿过, 所以共有4条C3,可作出8个C3对称操作。 Z 从正四面体的每两条相对的棱中点有一条S4穿过, 6条棱对应着3条S4. 每个S4可作出S41 、S42 、S43 三个对称操作，共有9个对称操作. 但每条S4必然也是C2， S42与C2对称操作等价，所以将3个S42划归C2， 穿过正四面体每条棱并将四面体分为两半的是一个σd , 共有6个σd 。 Td 群: 金刚烷 (隐氢图) 沿着每一条C3去看, 看到的是这样: 沿着每一条C2去看, 看到的是这样: * §3.2 点群 Oh 群 : 属于该群的分子，对称性与正八面体或正方体完 全相同. SF6 立方烷 Oh群的48个对称操作： E 8C3 6C2 6C4 3C2（=C42） i 6S4 8S6 3σh 6σd 穿过每两个相对棱心有一条C2 ; 这样的方向共有6个(图中只画出一个) ； 此外还有对称中心i. z y x 每一条体对角线方向上都有一条S6 （其中含C3）; 这样的方向共有4个(图中只画出一个); 每一个坐标轴方向上都有一条S4（其中含C2）与C4共线. 这样的方向共有3个(图中只画出一个); 对称中心i在正方体中心 * 确定分子点群的流程简图 分子 线形分子: 有多条高阶轴分子（正四面体、正八面体…) 只有镜面或对称中心, 或无对称性的分子: 只有S2n(n为正整数）分子: Cn轴(但不是S2n的简单结果) 无C2副轴: 有n条C2副轴垂直于主轴: * §3.2 点群 三、群的乘法表 C2v 群的乘法表(对称操作乘法表) 对称操作乘法表中行列交点上的元素代表先行施行动作，再行施列动作。一般情况下，行施的次序是不可交换的，相当于一般情况下算符的不可对易。 H2O(三个原子xz平面上) * §3.2 点群 C3v 群的乘法表 NH3 ?a x y ?c ?b * §3.2 点群 四、分子的偶极矩和旋光性的预测 偶极矩的概念： （单位为: C? m） 当正、负电荷中心重合时，? = 0，为非极性分子。 1、对称性与偶极矩 r 为正、负电荷之间的距离， q 为电荷量。 * §3.2 点群 对称元素是否仅交于一点 是: 正负电荷就落在此点上 ? ＝ 0 非极性分子 否: 正负电荷中心不重合 ? ≠ 0 极性分子 有无偶极矩的判据： 只有属于Cn、Cnv、Cs点群的分子才可能具有偶极矩 * §3.2 点群 ?v 通过C2，交于无数多点 C2 与 ?h 交于一点 C2h ? = 0 C2v ? ≠ 0 * §3.2 点群 1、分子旋光性推测 结构化学 精品课程 上一页 下一页 回主目录 返回 内江师范学院付孝锦 结构化学精品课程 第三章分子对称性和分子点群 结构化学精品课程 Chapter 3. Molecular Symmetry Molecular Point Group * 目 录 分子的对称性 点 群 群的表示 1 2 3 * §3.1 分子的对称性 一、对称元素和对称操作 1. 对称性概念 对称(symmetry) 是一个很常见的现象。在自然界我们可观察到五瓣对称的梅花、桃花，六瓣的水仙花、雪花、松树叶沿枝干两侧对称，槐树叶、榕树叶又是另一种对称……在人工建筑中，北京的古皇城是中轴线对称。在化学中，我们研究的分子、晶体等也有各种对称性。 * §3.1 分子的对称性 对称操作(symmetry operation ) 不改变图形中任何两点的距离而能使图形复原的操作叫做对称操作； 对称