气—固催化反应宏观动力学导论.doc

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第六章 气—固催化反应宏观动力学 宏观反应速率—以颗粒催化剂体积为基准的平均反应速率 6.1—1 —A组分的宏观消耗速率; —A组分的本征消耗速率; —催化剂颗粒体积。 宏观动力学—表述宏观反应速率与其影响因素之间关系 在本征反应动力学基础上讨论: 流体在固体催化剂中的扩散规律; 催化剂内浓度、温度分布规律; 宏观反应速率的关联式。 6.1催化剂颗粒内气体的扩散 a、分子扩散或容积扩散—扩散阻力主要是分子间的碰撞(对大孔); b、努森(kondson)扩散—当微孔的孔径小于分子的平均自由程(约0.1)时,分子与孔壁的碰撞机会会超过分子间的相互碰撞,扩散阻力主要是分子与孔壁的碰撞; C、构型扩散—(),d0与分子大小是一个数量级,分子的扩散系数与分子的构型有关。 扩散系数: 6.1—2 与有关 6.1.1分子扩散 当,属于分子扩散。 二元组分的分子扩散系数 6.1—3 P—总压,atm; T—温度,K; MA,MB—分子量; VA,VB—分子扩散体积m3/mol。 混合物中组分的扩散系数 6.1—4 —i组分的摩尔分率; —A组分对i组分的二元扩散系数; —A组分对混合组分的扩散系数。 6.1.2努森(Knudson)扩散 当,扩散的主要阻力来自分子与孔壁的碰撞。 6.1—5 —温度; —孔径; —分子量; —努森扩散系数。 用当量直径计算: 6.1—6 —空隙率; —比表面积; —颗粒密度; —质量计比表面积。 6.1.3综合扩散() 6.1—7 —扩散通量系数,; —扩散通量, 当定态、双组分扩散时, 6.1—8 6.1.4以颗粒为基准的有效扩散 6.1—9 —扩散长度 —催化剂某一长度尺寸 —曲折因子和迷宫因子,。 催化剂外表面孔截面积: () —催化剂孔截面积; —催化剂外表面积; —催化剂孔面积分率; —空隙率。 6.1—10 令则传质量以外表面积计算就可表示为: 6.1—11 6.2气固相催化等温反应的宏观动力学方程: 6.2.1球形催化剂上等温反应宏观动力学方程 球形催化剂的基础方程 r处的浓度= r+dr处的浓度= 对A衡算: 入-出=反应+积累 (a) 对连续稳定过程,积累=0 入: 出: 反应: 代入(a)式得: 令则 6.2—1 边界条件: 球形催化剂等温一级反应的宏观动力学方程 设本征动力学方程为一级不可逆反应 6.2—2 代入(6.2—1)并令(称为西勒(Thiele)模数 )得: 即 6.2—3 令 与(6.2—3)比较有 6.2—4 上式为二阶齐次(无R(z)(无自变量项)即为齐次)常微分方程。 通解 边界条件: 代入边界条件得: 式中, 6.2—5 6.2—6 代入(6.1—1)式: 6.2—7 式中, —气固相反应的效率因子(内表面利用率)。 即: 3、球形催化剂等温非一级反应得宏观动力学方程估算 设本征动力学方程 取前两项 6.2—8 两边除以,并令(发音[niu]),则 6.2—9 对(6.2—9)求导 代入(6.2—1) 中得 6.2—10 令则 6.2—11 边界条件: 与(6.3—3)有相似的形式,其结果也相似 4.西勒模数的物理意义及对反应过程的影响 西勒模数的物理意义 式中为球的体积,为球的表面积 当, 由6.2-8式得:

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