第二节晶体化学原理答案.ppt

　这样的六节环在图中是八个，上面四个和下面四个在排列时错开30o。六节环之间靠Al3+和Be2+离子相连。Al3+离子的配位数为6，构成AlO6八面体，Be2+离子的配数为4，构成BeO4 四面体。图中一共是 2个Al3+和 3个Be2+离子。Al3+离于处于75高度，分别由三个处于85和三个处于65高度的O2-‘离子构成AlO6八面体。Be离也处于75高度，分别由二个处于85和二个处于65高度的O2-离子构成BeO4四面体。 绿宝石结构在（0001）面上的投影图，它是二分之一晶胞的投影，在C轴高度上还有对称的一半未画出。 在绿宝石结构中，在上下叠置的六节环内，形成了一个巨大的通道，一些大的阳离子，如K + 、Cs+和H2O分子即可赋存其中。 125 三、链状结构硅酸盐 硅氧四面体通过共用氧离子相连，在一维方向延伸成链状 单链： [Si2 O6]4- n 双链： [Si4 O11]6- n 链状结构 可以分为单链和双链，链与链之间是通过其它阳离子按一定的配位关系连结起来。 A为单链，D为双链，B,C,E为不同方向的投影 1.透辉石CaMg[Si2O6] 单斜晶系，C2/c空间群 a0=0.9746nm， b0=0.8899nm，c0=0.525nm，β=105o37”，Z=4。 由沿C轴方向延伸的单链为基本单元。在b轴方向，链的排列正好交叉。 链之间则由Ca2+和Mg2+离子相连， Ca2+的配位数是8， Mg2+的配位数是6。 （010）面投影 （001）面投影 单链类，链上每个硅氧四面体有2个氧共用。 2.角闪石类硅酸盐的结构 角闪石类结构为含双链的链状结构。硅氧四面体交替地以2个和3个顶点相连，故其结构式可写作［Si4 O11］6- . 闪石类主要有透闪石(OH)2Ca2 Mg5[Si4O11]2 与辉石类不同的是，角闪石具有不与四面体共用的八面体角顶，这些角顶的阴离子通常为(OH)- ,Cl- ,F- . 由于双四面体较宽，在正常的八面体链间出现另外的八面体空隙位置，可由Na,K等离子占据，以平衡电价，但不会占满。如普通角闪石。角闪石石棉具有耐酸、耐碱、耐高温的性质；碱性石棉可作原子辐射的防护材料和空气超净化过滤材料 四、层状结构硅酸盐 硅氧四面体通过三个共同氧连接，在二维平面内延伸成一个硅氧四面体层。 在硅氧层中，处于同一平面的三个氧离子都被硅离子共用而形成一个无限延伸的六节环层，这三个氧都是桥氧，电价已达到平衡。另一个顶角向上的氧、负电荷尚未平衡，称为自由氧。它将与硅氧层以外的阳离子相连。这种自由氧在空间排列也形成六边形网格。 层状结构中络阴离子的基本单元是[Si4O10]4-。 层状结构硅酸盐中分布最广的是粘土类硅酸盐和云母类硅酸盐。 自由氧 硅氧四面体层的结构类型 层状结构虽然是由四面体共用3个角顶沿ab平面连续相连而无限延伸，但又可分为单层、双层和不同的节数。以二节单层最为理想，成六方对称。 在二节单层中Si分布在同一高度 Si-O-Si的夹角为141°34’ 二节——指在一定方向上以两个四面体为重复周期 八面体层结构 单层结构中每个硅氧四面体上有一个自由氧，价态未饱和，因此是不稳定的，通常要与金属阳离子(Me：Mg2+, Al3+ , Fe2+, Fe3+等二价或三价金属离子) (CN=6)组成一个 [MeO6]八面体,这些八面体也和自由氧一样，相连成六边形网络，连续构成与四面体层平行的八面体层，八面体间以共棱方式联接。如此，层状结构硅酸盐由[SiO4]四面体层(T)和 [MeO6]八面体层(M)）相间交替结合，才能趋于稳定。交替形式有:T-M,T-M-T 。 八面体在形成六边形网络时总有一些O2-离子不能被Si4+离子所共用，因此，O2-离子多余的一价由H+离子来平衡。所以，在层状硅酸盐晶体的化学组成中，都有（OH)-离子出现。因此，构成八面体层的是[Me(O,H)6]即由金属阳离子和氧、氢共同构成八面体层。它也是层状结构硅酸盐的结构的基本单元。 132 二八面体和三八面体 金属阳离子与自由氧及羟基离子组成的八面体，以共棱联接方式形成八面体层，根据金属离子的价态，八面体层又分为两种: 二八面体层 三八面体层 若阳离子为三价（如Al3＋），每3个八面体中只有2个被占据，即每个自由氧O2－为2个阳离子所共有。这种八面体称二八面体。 每个自由氧O2－与2个Al3+ 、1个Si4+配位，1个Al3+ 从O2－分得负1/2价，1个Si4+分得负1价，合等于负2价。再看中心的Al3+ ，CN＝6，从1个配位的自由氧O2－分得1/2价，共得3价。这样结构中电荷才能达到平衡。 二八面体和三八面体 若八面体中心的阳离子为二价（如Mg2+ ）,所有八面体中均被二价离子占据，即每个自由氧O2－为3个阳离子所共有。这种