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X射线晶体照射到晶体所产生的衍射具有一定的特征,可用衍射线的方向及强度表征,根据衍射特征来鉴定晶体物相的方法称为物相分析法。 材料性能不是简单地由其元素或离子团的成分所决定,而是由这些成分所组成的物相、各物相的相对含量、晶体结构、结构缺陷及分布情况情况等因素所决定的。为了研究材料的相组成,相结构、相变及结构对性能的影响,确定最佳的配方与生产工艺,必须进行物相分析。 物相分析原理 任何结晶物质都有其特定的化学组成和结构参数(包括点阵类型、晶胞大小、晶胞中质点的数目及坐标等)。当X射线通过晶体时,产生特定的衍射图形,对应一系列特定的面间距d和相对强度I/I1值。其中d与晶胞形状及大小有关, I/I1与质点的种类及位置有关。所以,任何一种结晶物质的衍射数据d和I/I1是其晶体结构的必然反映。 物相分析原理 晶体的X射线衍射图像实质上是晶体微观结构的一种精细复杂的变换,每种晶体的结构与其X射线衍射图之间都有着一一对应的关系,其特征X射线衍射图谱不会因为它种物质混聚在一起而产生变化,这就是X射线衍射物相分析方法的依据。 制备各种标准单相物质的衍射花样并使之规范化,将待分析物质的衍射花样与之对照,从而确定物质的组成相,就成为物相定性分析的基本方法。 不同温度下轻烧白云石样品的XRD物相分析 三、X射线的衰减 t t 定义:入射X射线通过物质,沿透射方向强度显著下降的现象 原因:由于X射线与物质发生相互作用,其能量转换或损失. t t 朗伯定律:X射线通过物质时,其强度按指数规律衰减。 ?m 为X射线通过单位质量物质时能量的衰减,亦称单位质量物质对X射线的吸收. ?为物质密度 样品厚度t 例1.在实验室里,利用X射线管产生X射线, 其窗口材料由薄Be片(0.2mm厚)制成。试计算0.2mm厚Be片对CuK?辐射的透射因子(I透射/I入射)为多少? (Be的密度?= 1.85g.cm-3 , ?m= 1.35 cm2.g-1) 解: It/I0 = exp(- ?m*?*t) = exp(-1.35 * 1.85 * 0.02) = 0.95 如果吸收体由两种以上元素组成,其总的质量衰减系数?m可按下式计算: ?m= ?m1 w1 + ?m2 w2 +…+ ?miwi 式中?mi为第i种元素的质量衰减系数, wi为其质量分数。 化合物?m的计算: 例子: 已知,原子量Si=28.09,O=16.0;质量吸收系数 Si = 60.3,O = 12.7 (见书 P324) 。计算SiO2对Cu K?辐射(?= 1.54187?) 的质量吸收系数? 解: wsi = 28.09/(28.09+ 2?16.0) = 0.467 wO = 2?16.0/(28.09+ 2?16.0) = 0.533 则SiO2的质量吸收系数 ?m= ?si wsi + ?o wo =60.3 ? 0.467 + 12.7 ? 0.533 = 34.93 cm2.g-1 硬X射线:波长较短(0.01nm~0.1nm之间)的硬X射线能量较高,穿透性较强,适用于金属部件的无损探伤及金属物相分析。 软X射线:波长较长(0.1nm以上)的软X射线能量较低,穿透性弱,可用于分析非金属的分析。 软X射线和硬X射线 质量衰减系数与波长、原子序数的关系 质量衰减系数与波长、原子序数的关系 K大致是一个常数 α通常在3~4之间,与吸收物质和射线波长有关 (一)对于低能(长波)软X射线,各元素 的质量衰减系数近似地适合下式 1、λ一定,z愈大的物质,吸收本领愈强。 由上式可得出两个有用的结论: 人体骨的主要成分Ca 、P,Z较大,吸收强。肌肉的成分H、O、C原子系数较小,吸收弱。 在做胃肠造影时需先服用钡盐 (Z=56),由于吸收强,可以 显示胃肠的阴影。 用铅(Z=82)作防护X射线的材料。 2、当z一定时,波长愈长的X射线,愈容 易被吸收。 λ 小,μm 小,吸收少,贯穿的深度大 λ 大,μm 大,吸收多,贯穿的深度小 因此,可通过改变波长来控制射线对人体 的贯穿深度,从而达到治疗不同深度部位疾病 的目的。 (二)对于高能(短波)硬X射线,吸收系数与原子系数无关。 若放射诊断采用波长太短的X射线,骨骼的阴影将不太明显。 表13-1 X射线按硬度的分类 名称 极软X射线 软X射线 硬X射线 极硬X射线 管电压(kV) 5~20 20~100 100~250 250以上 最短波长(nm) 0.25~0.062 0.062~0.012 0.012~0.005 0.005以下 主要用途
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