用于取代铬酸盐化的镀锌钢硅烷和铈盐后处理研究.docVIP

^APOQC 3-7用于取代铬酸盐钝化的镀锌钢硅烷和铈盐后处理研究 卢锦堂，孔纲，吴海江，陈锦虹，车淳山华南理工大学材料科学与工程学院，广州510640 摘要将热镀锌钢板依次浸入硝酸铈溶液和桂烷溶液获得复合膜。应用线性极化电化学阻抗谱 中性盐雾试验评价了复合膜的防腐蚀保护性能，并与单独的铈转化膜和硅烷膜对比?结果表明，镀锌 层上的这些膜均能通过减少腐蚀过程的阴极反应及阳极反应速率而抑制锌的腐蚀反应：由于复合膜极化电阻和电化 学阻抗显著增大，其防腐蚀保护性能比单独的铈盐转化膜和硅烷膜好得多，并接近铬酸盐转化膜。用扫描电镜俄歇电子能谱仪及X射线光电子能谱仪对这些膜的显微结构及化学成分进行了分析。 关键词热浸镀锌；硅烷膜；铈盐膜：无铬钝化 1前言 众所周知，长期以来铬酸盐化合物作为锌层的经济有效的防腐蚀剂而得到广泛应用。但是，随 着环境意识的加强，由于(VI)处理有剧毐且致癌，需耍开发新的替代物和比较环境友好的的腐 蚀抑制剂。 过去十年中，人们进行了大量的工作来开发无毒或低毒的缓蚀剂或钝化剂，如钼酸盐[2硅酸 盐[41、稀土盐和一些有机化合物[1°141。这些缓蚀剂或钝化剂在某种程度上能够保护锌镀层。在铬 酸盐钝化剂的替代物中，稀土和硅烷是很有潜力的。 但是，与传统的铬酸盐转化膜相比，前面所述的各种无毒或低毒的缓蚀剂或钝化剂的耐腐蚀能 力均不能令人满意。本文将热镀锌钢板依次浸入铈盐（三价溶液和硅烷溶液获得复合膜，两步法 获得的复合膜具有良好的耐腐蚀性。 2试验 的钢板经除油、酸洗、助镀、干燥后在的锌浴中浸锌1分钟，然 后缓慢提出，空冷，待试样表面锌层凝固后即水冷。镀锌层的厚度约50 所用硝酸铈盐的浓度为将硅烷加入到蒸馏水与乙醇混合液中制备得乙烯基硅烷 山)。桂焼/乙醇/蒸馏水得比例为5/5/95 体积比)。搅拌乙烯基硅烷溶液卜2小 时以保证其充分水解。用醋酸或的氨水将溶液的值调整为0。 试样的处理工艺如表1所示，试验在室温进行。 表1试样处理工艺 处理工艺 未经过其他方法处理的热镀锌试样 热镀锌试样在硝酸铈溶液中浸泡30分钟，然后在空气中干燥 热镀锌试样在硅说溶液中浸泡2分钟，然后在空气中干燥 经铈盐处理的热镀锌试样在桂焼溶液中浸泡2分钟，然后在空气中干燥 热镀锌试样在的重铬酸钠溶液中浸泡30秒，然后在空气中干燥 电化学试验在(上海辰华设备有限公司）工作站上进行?电化学试验使用三电极体系, 包括工作电极（暴露面积1 参比电极（饱和甘亲电极）和辅助电极铂电极，面积10 试验溶液为5% 溶液，线性极化的电位扫描速率为1 电化学阻抗谱的测黾频率范围为?测数据用屯化学:丨:作站带处理软件进行处理。中性盐雾试 验在盐雾试验机（型号上进行，试验条件按照标准， 用扫描电镜观察膜层的表面形貌。州俄歇电子能谱仪(型号：分析膜层中的元素分布，俄歇谱的丨:作屯压为屯流为用加速电 乐为21^乂的氩粒子溅射镀层获得俄歇深度图，溅射面积为1隱11腦，蚀刻速率为10應/^11,俄歇 谱的分辨率为样品室的压力为IX 3结果 1膜层的形貌 所得到的复合膜为无色透明膜，符合热镀锌钢的常规耍求。观察的结果表明，经过铈盐处 理、5丨:烷处理以及铈盐+硅烷处理的热镀锌试样与没有经过这些处理的热镀锌试样的表面形貌相同， 铃晶粒清晰可见，如图1所示。 图3各种膜层电化学阻抗谱的图 表2各种膜层的电化学参数 试样 ￡〇r. vs SCE (mV) Ik (mV) tk (mV) lcort (M A/cm2) K (k〇 #cm2) HDG -1061 18.6 285 13.0 0.583 Ce -1044 32.0 225 1.36 8. 94 Sil -1037 19.0 293 1.40 5. 53 Ce+Sil -1020 18.5 326 0.21 36.2 Cr -1027 19.2 309 0.25 31.4 ：；^：. 第7届亚太镀锌大会（北京丨4~ *‘ 1 1 1 ■ 3. 2电化学特性 图2和3分别为各种膜层的极化曲线和电化学阻抗谱的恩奎斯特图。相应的极化参 数列于表2。 从图2可以看到，经后处理的各种膜层的阴极极化曲线和阳极极化曲线均朝着更低的电流密度的 方向移动，也就是说阴极过程和阳极过程均受到抑制。经后处理的各种膜层的阳极电流明显降低， 铈盐+桂烷复合膜的阴极极化电流比单铈盐膜和单硅焼膜的小1个数量级。 从表2可以看到，经后处理的各种膜层的自腐蚀电位均略微正移，而腐蚀电流密度显著降 低，极化电阻心显著增加。各种膜层的腐蚀电流密度由大到小依次为：热镀锌层硅烧膜 铈盐膜钝化膜和铈盐+桂烷复合膜与热镀锋层相比，铈盐膜和硅 烷膜的腐蚀电流密度减小了 1个数量级，铈盐+硅烷复合膜的腐蚀电流密度减小了 2个数量