橡胶含量对abs树脂微观结构的影响.docVIP

橡胶量对ABS树脂及接枝共聚物结构的影响 孙文盛，娄玉良，马良周丽娜张红梅 图1接枝粒子结构 图1中，黑色部分核层为PB橡胶粒子，起增韧的作用；白色部分和外层壳层为接枝SAN共聚物，起增容作用。接枝共聚物中存在着内接枝SAN和外接枝SAN 条纹部分）。 2.2 橡胶含量对接枝的影响 ABS接枝共聚物是1种具有软核、硬壳型共聚物[3]。对于接枝聚合而言，接枝率是非常重要的因素，决定着接枝橡胶颗粒的形态和产品物理机械性能。改变接枝共聚物中橡胶含量制备一系列ABS接枝共聚物，考察橡胶含量与接枝率及接枝效率的关系。单体含量与接枝率的关系见图2；单体含量与接枝效率的关系见图3。 图2 含量与接枝率的关系 图3 含量与接枝效率的关系 由图2，3可见，随着接枝主干胶乳PB含量的增加，接枝SAN在PB上的数量不断降低[4]，但接枝效率逐渐的增加[2]。 2.3 接枝主干胶乳橡胶含量对ABS树脂微观结构的影响 不同橡胶含量接枝共聚物与SAN树脂共混后制得的ABS树脂，不同胶含量的TEM图片见图5~8。 图5 橡胶含量20%的ABS树脂 图6 橡胶含量60%的ABS树脂 图7 橡胶含量80%的ABS树脂 图8 橡胶含量90%的ABS树脂 从图5~8可以看出，高接枝率ABS树脂，橡胶相均匀分散于基体SAN树脂中，主要原因是随着ABS接枝共聚物中PB含量的逐渐减小，接枝率不断增大，橡胶粒子的接枝层增加，接枝密度增加，邻近颗粒之间的排斥力逐渐变大，促使PB橡胶粒子在SAN树脂基体中均匀分散（图5，6），从而优化ABS树脂的性能[5]。 随着橡胶含量的增加，ABS接枝共聚物与SAN树脂的相容性差，主要原因是要是因为橡胶含量增加，相应的单体将会减少，导致接枝橡胶的接枝率降低，同时会降低接枝层，由于橡胶粒子的表面没有被接枝SAN完全覆盖，所以由于橡胶粒子力作用而凝聚，聚集，橡胶粒子在SAN树脂基体中分布不均匀（图6,7），因此为了保证ABS接枝共聚物与SAN树脂的相容性，接枝率应控制在最佳的范围，通过一系列的电镜对比接枝率控制在35%~70%[6]。 2.3 高接枝率与低接枝率接枝橡胶粒子结构分析 由图5,6可知，橡胶相在基体SAN中分散均匀，主要是因为在高接枝率下，会改善橡胶与基体树脂的偶联[3作用]，使接枝粒子更加均匀分布在SAN树脂基体中；接枝率低，橡胶层被接枝SAN树脂覆盖的不完全，因此橡胶在加工过程中会由于相容性差而发生聚集现象，使制品无论是性能还是外观均变差。 对2种橡胶含量的接枝共聚物进行微观研究。接枝共聚物中橡胶含量为60%的ABS树脂橡胶粒子结构见图9；接枝共聚物中橡胶含量90%的ABS树脂橡胶粒子结构见图10。 图9含量为60%粒子结构 图10含量为90%粒子结构 图4中接枝橡胶颗粒内部有大量白色共聚物和明显的闭塞结构[3]，主要是由于当单体含量高时，橡胶粒子周围的单体富裕，渗透于橡胶的内部，在乳胶内部接枝聚合和聚合生成内接枝SAN和极少量的游离SAN，使橡胶粒子的粒径变大。当单体含量减少时，橡胶颗粒内部的形成的共聚物减少，而闭塞相应变小，使橡胶粒子的粒径变小。 图5中接枝橡胶颗粒内部没有白色的共聚物，主要是因为橡胶含量增加，相应的单体将会减少，橡胶粒子周围的单体处于饥饿状态，导致单体深入橡胶内部的单体极少，在内部发生内接枝的机会非常的小，主要是进行外接枝，但是由于橡胶含量的增加，接枝率减少，降低橡胶相与SAN基体的相容性，影响最终ABS树脂的综合性能。 结论 （1）在乳液接枝中，随着橡胶含量的增加接枝度降低、接枝效率增加。 （2）在乳液接枝中，橡胶含量越低，内接枝几率越高，橡胶粒子越大。 参考文献： [1] 何同方.合成树脂及塑料技术全书[M].北京：化学工艺出版社，2006:29-32. [2]金范来，陆书来，蔡小平，等.微观结构与ABS产品性能的关系弹性体，2010，20（4）：55-59. [3]黄立本,张立基,赵旭涛.ABS树脂及其应用[M].北京:化学工业出版社,2001：193-201. [4] 于志省，李杨，杜晓旭，等.合成树脂及塑料》本体法合成ABS树脂 Ⅰ.相转变过程的研究[J]. 2009（3）：59-62. [5] 桂强，赵千丰，荔栓红，等.透明ABS的研究进展及应用现状[J];塑料制造，2006（7）：36-39. [6] 陈朝阳.ABS树脂的生产工艺技术及进展[J].广东化工，2003（1）：39-43. 作者简介：孙文盛，男，高级工程师，1993年毕业于北京石油化工学院高分子化工专业，现从事化工工艺技术管理工作。