第二章误差与数据处理分解.ppt

查G值表，当n＝8和置信度为95％时， ，故59.77％和60.45％均应保留。因此，上述8个数据的平均值仍为60.10％ ,所以该氯化物中氯的真实含量为： 例14：测定药物中Co的质量分数（?10-6）得到如下结果：1.25，1.27，1.31，1.40。分别用Grubbs法和Q检验法判断是否存在可疑值（p=95%）。 解： Grubbs法： 保留 Q检验法： 保留 二、平均值与标准值的比较（检查方法的准确度或方法是否可行，显著性检验，t检验 ） 在分析工作中为了检查某一分析方法是否存在较大的系统误差,可用标准样品作n次测定,然后利用上述检验法,检测测定结果的平均值 与标准值 之间是否存在显著性差异， 从而判定某一分析方法是否可靠。 作t检验时，先将标准值 与平均值 代入下式，计算t值： 根据所要求的置信度P（通常取95％）和测量次数 n,由t值表 查出相应的t表值。 若t计t表,说明 与 没有显著性差异, 表示该方法没有系统误差存在,所得结果可靠。若t计＞t表, 说明 与 存在显著性差异,表示该方法有系统误差存在, 所得结果不可靠。 例15: 采用一种新的方法分析标准钢样中的铬含量 5次测定结果为1.12，1.15，1.13，1.16和1.14%，问这种新方法 是否可靠? 解: =1.14%, s = 0.016%，n = 5, 故 查表：P=0.95, n=5时，t表=2.78 由于 ，因此认为 和 　之间存在显著差异,此种 新方法不可靠。 例16：用一种新方法来测定试样中的Cu含量，对含Cu为11.7 mg/Kg的标准试样进行测定，所得数据为10.9，11.8，10.9，10.3，10.0。判断该方法是否可以行？ 解： 该方法不可行 2-8 有效数字及其运算规则 一、有效数字 在分析测定工作中，不仅要注意在实验中减少误差，力求准确，还应正确记录和计算实验结果。也就是说表示实验结果的数值即要表示数量的大小，同时也要反映出测量的准确程度。例如，用一般的分析天平称得某物体的质量为0.5180 g, 这一数值中，0.518是准确的，最后一位数值“0”是估读的，可能有上下一个单位的误差，即其实际质量是0.5180±0.0001g范围内的某一数值。此时称量的绝对误差为±0.0001g，相对误差为 若将上述称量结果写成0.518g，则该物体的实际质量将为0.518±0.001g范围内的某一数值，即绝对误差为±0.001g，而相对误差则为±0.2％。可见记录时多写一位或少写一位“0”数字，从数学角度看关系不大，但是所反映的测量精确度无形中被扩大或缩小了10倍。 在分析测定工作中，通常用有效数字来体现测定值的大小及精度。 　 所谓有效数字，就是指实际上能测量到的数字,通常包括全部准确数字和一位不确定的可疑数字。记录数据和计算结果时，所保留的有效数字只有最后一位是可疑的数字。例如:用灵敏度为百分之一克的台秤称物体的重量，由于仪器本身能准确称到±0.01g，所以物体的重量如果是10.4g，就应写成10.40g，不能写成10.4g。如果用万分之一的分析天平称，由于其可称量准至±0.0001g，所以上述重量应写为10.4000g。 有效数字：既反映数字的大小，也反映测量精度。 质量 分析天平（称至0.1mg）:12.8218 g ；0.2238 g ；0.0500 g 千分之一天平（称至0.001g）:0.234g 百分之一天平（称至0.01g):4.03g ；0.23g 台秤（称至0.1g): 4.0g；0.2g 体积 滴定管（量至0.01mL）：26.32mL (4)； 3.97mL (3) 容量瓶:100.0mL(4)；250.0mL(4) 移液管:25.00mL(4) 量筒（量至1mL或0.1mL）：25mL(2), 4.0mL(2) 应用时应根据需要选择适当的衡、量器 从前面的例子中可以看出：有效数字的位数直接与测定的相对误差有关。因此，记录测量数据时，决不要因为最后一位的数字是零而随便舍去。 数据中的“0”要作具体分析，数字中间的0，都是有效数字；数字前的0，都不是有效数字；数字后面的0是有效数字，但要注意进行单位换算时，数字后面用来定位的零不是有效数字，这时最好采用指数形式表示，否则，容易引起有效数字位数的误解。例如：质量为25.0g若换算为毫克，写成25000mg，容易误解为五位有效数字，若写成2.50×104 mg就比较准确的反映有效数字的位数。 （1）分析化学中常遇到的pH、pKa等对数值，其有效数字的位数仅取决于小数部分的位数，其整数部分只说明该