第六章红外分解.ppt

气体试样： 可在玻璃气槽内进行测定，它的两端粘有红外透光的NaCl或KBr窗片，窗板间隔为2.5～10 cm。先将气槽抽真空，再将试样注入。气体池还可用于挥发性很强的液体样品的测定。 6.5 红外光谱法中的样品制备 6.6 红外光谱的应用 Identification of functional groups on a molecule – this is a very important tool in organic chemistry Spectral matching can be done by computer software and library spectra Since absorbance follows Beer’s Law, can do quantitative analysis 6.6.1 定性分析 6.6.1.1 已知物的签定 将试样谱图与标准谱图对照或与相关文献上的谱图对照。 6.6 红外光谱的应用 The fingerprint region, from 1200 to 600 cm -1 is particularly useful because small differences in the structure and constitution of a molecule result in significant changes in the appearance and distribution of absorption peaks in this region. 6.6.1.2 未知物结构分析 如果化合物不是新物质，可将其红外谱图与标准谱图对照 如果化合物为新物质，则须进行光谱解析，其步骤为： 1）该化合物的信息收集：试样来源、熔点、沸点、折光率、旋光率等； 2）不饱和度的计算： 通过元素分析得到该化合物的分子式，并求出其不饱和度过?. 6.6 红外光谱的应用 ?=0 时，分子是饱和的，分子为链状烷烃或其不含双键的衍生物； ?=1 时，分子可能有一个双键或脂环； ?=3 时，分子可能有两个双键或脂环； ?=4 时，分子可能有一个苯环。 一些杂原子如S、O不参加计算。 3）查找基团频率，推测分子可能的基团； 4）查找红外指纹区，进一步验证基团的相关峰； 5）能过其它定性方法进一步确证：UV-V is、MS、NMR、Raman等。 6.6.1.2 未知物结构的测定 先从基团频率区的最强谱带开始，推测未知物可能含有的基团，判断不可能含有的基团。 再从指纹区的谱带进一步验证，找出可能含有基团的相关峰，用一组相关峰确认一个基团的存在；如果是芳香族化合物，应定出苯环取代位置。 根据官能团及化学合理性，拼凑可能的结构，然后查对标准谱图核实。 在解析红外光谱时，要同时注意吸收峰的位置、强度和峰形。 同一基团的几种振动相关峰应同时存在。 6.6.1.2 未知物结构的测定 示例： 例：某化合物的分子式C6H14，红外谱图如下，试推测该化合物的结构。 6.6.1.2 未知物结构的测定 从谱图看，谱峰少，峰形尖锐，谱图相对简单，可能化合物为对称结构。 从分子式可看出该化合物为烃类，不饱和度的计算： U=（6×2+2-14）/2=0 表明该化合物为饱和烃类。由于1380cm-1的吸收峰为一单峰，表明无偕二甲基存在。775cm-1的峰表明亚甲基基团是独立存在的。因此结构式应为： 由于化合物分子量较小，精细结构较为明显，当化合物的分子量较高时，由于吸收带的相互重叠，其红外吸收带较宽。 解答： 谱峰归属 ： 3000-2800cm-1：饱和C-H的反对称和对称伸缩振动（甲基：2960和2872cm-1，亚甲基：2926和2853cm-1）。 1461cm-1：亚甲基和甲基弯曲振动（分别为1470和1460cm-1）。 1380cm-1：甲基弯曲振动(1380cm-1)。 775cm-1：乙基-CH2-的平面摇摆振动（780cm-1）。 例 试推断化合物C4H5N的结构 解答： 不饱和度计算： U=（4×2+2-5+1）/2=3 由不饱和度分析，分子中可能存在一个双键和一个叁键。由于分子中含N，可能分子中存在—CN基团。 由红外谱图看：从谱图的高频区可看到:2260cm-1，氰基的伸缩振动吸收；1647cm-1 ，乙烯基的—C=C—伸缩振动吸收。可推测分子结构为： 由1865，990，935cm-1：表明为末端乙烯基。1418cm-1：亚甲基的弯曲振动（1470cm-1，受到两侧不饱和基团的影响，向低波数位移）和末端乙烯基弯曲振动（1400c