12第11讲电化学方法技术总结.pptx

第11讲 电化学分析 中南大学物理与电子学院 先进材料超微结构与超快过程研究所2015-06-03 主 讲：周聪华 内容提要 一、概述 二、循环伏安法 三、交流阻抗谱 四、参考文献 一、概述 1、循环伏安法 （Cyclic Voltammetry, CV） 2、交流阻抗谱 （Impedance Spectroscopy, IS） 3、热导纳谱 二、循环伏安法 2.1 三电极体系 电流 电势 惰性金属电极 提供标准电极电势 二、循环伏安法 2.1 三电极体系 电极反应 (H+氧化还原反应) [H+]=1mol/L,任意温度 (1) 标准氢电极 (NHE, Normal Hydrogen Electrode ) 如何测量界面电化学反应过程的电势？ 装置复杂！ 二、循环伏安法 2.1 三电极体系 电极反应： 电极电势 E 0=0.24V (Vs. NHE) (25oC) (2) 参比电极 (reference electrode, RE ) 能斯特(Nernst )方程 (2) 参比电极 电极反应： 电极电势 E 0=0.222V (Vs. NHE) (=0.197,饱和KCl25oC) AgCl电极 二、循环伏安法 2.1 三电极体系 电极电势的测量 二、循环伏安法 2.2 电极电势 电化学势 ） 试验电荷自无穷远处移动至电极内部所涉及的全部能量变化 相间热力学平衡状态： 费米能级 相接触的两相之间，没有“净”的物质交换。 如何测量电极I的电极电势？ 电极电势的测量 二、循环伏安法 2.2 电极电势 ） 电极电势差： 热力学平衡状态下： 电极电势差： 二、循环伏安法 2.3 电极/电解质界面图像 ） 电极 溶液 电极 溶液 二、循环伏安法 2.3 电极/电解质界面图像 ） Helmholtz双电层模型 二、循环伏安法 2.4 循环伏安法 ） 控制电极电势按指定的规律（线性）变化，同时测量电流随电势的变化规律 二、循环伏安法 2.4 循环伏安法 二、循环伏安法 2.5 循环伏安法 氧化还原反应可逆性的判断： 二、循环伏安法 不同可逆性电极体系的循环伏安图： 1-可逆体系；2-准可逆体系；3-完全不可逆体系 2.5 循环伏安法 二、循环伏安法 2.5 循环伏安法应用 1 测量电化学活性面积 Company Logo 二、循环伏安法 2.5 循环伏安法应用 二、循环伏安法 2.5 循环伏安法应用 2 电化学沉积 采用电化学沉积生长的银枝晶 三、交流阻抗谱 3.1 电解池的等效电路 三、交流阻抗谱 3.1 电解池的等效电路 电解池的等效电路 三、交流阻抗谱 3.2 简化等效电路 简化后的等效电路 三、交流阻抗谱 3.3 阻抗图谱 等效电路的总阻抗 三、交流阻抗谱 3.3 阻抗图谱 阻抗实部与虚部关系 Company Logo 三、交流阻抗谱 3.3 阻抗图谱 阻抗复平面图，Nyquist 图（虚部~实部） Company Logo 三、交流阻抗谱 3.4 阻抗图谱应用 1 界面电荷传输电阻（复合电阻） Company Logo 三、交流阻抗谱 3.4 阻抗图谱应用 2 载流子寿命 Company Logo 黄劲松 教授 / 三、交流阻抗谱 3.4 阻抗图谱应用 Company Logo [1]查全性， 电极过程动力学导论，科学出版社（北京），2002 [2]高颖，邬冰，电化学基础，化学工业出版社（北京），2004 [4] Bisquert J., Theory of the Impedance of Electron Diffusion and Recombination in a Thin Layer, J. Phys. Chem. B 106, 325-333( 2002). [5] Zhou Conghua, Yang Ying, Zhang Jing, Xu Sheng, Wu Sujuan, Hu Hao, Chen Bolei, Tai Qidong, Sun Zhenhua, Zhao Xingzhong, Enhanced electrochemical performance of the counterelectrode of dye sensitized solar cells by sandblasting. Electrochimica Acta 54, 5320-5325(2009). 四、参考文献与思考题 思考题： 1，循环伏安法中的三电极体系，各个电极的功能是什么。 2，如何从阻抗图谱中确定体系的串联电阻、界面复合电阻？ Company Logo 谢 谢！