第六章红外光谱分解.ppt

2.3 红外光谱 特征区(4000～1300cm-1)：也称官能团区，该区域谱带有比较明确的基团和频率对应关系，主要是伸缩振动谱带。该区域谱峰稀疏，易于辨认，可用于鉴定官能团的存在。 指纹区(1300～400cm-1)：此区域谱峰密集，它们反映了分子结构的细微变化或差异，多来源于各种变形振动。各种化合物在该区域的谱峰密集且各不相同，相当于人的指纹。 B. 红外光谱分区 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 特征区 指纹区 C-H，N-H，O-H N-H C?N C=N S-H P-H N-O N-N C-F C-X O-H O-H（氢键） C=O C-C，C-N，C-O =C-H C-H C?C C=C 常见基团的红外吸收带特征 2.3 红外光谱 3.1色散型红外光谱仪 色散型双光束红外光谱仪方框图 (1)光源：常用的红外光源有Nernst灯和硅碳棒。 3.1 色散型红外光谱仪 A. 主要部件 (2)吸收池: 红外吸收池使用可透过红外的材料制成窗片；不同的样品状态（固、液、气态）使用不同的样品池. 3.1 色散型红外光谱仪 (3)单色器:由色散元件、准直镜和狭缝构成。其中核心元件是光栅；狭缝宽度可调， 狭缝越窄，分辨率越高，但光源到达检测器的能量输出减少。 (4)检测器:红外光能量低，因此常用热电偶、测热辐射计等检测器。 3.1 色散型红外光谱仪 (1)需采用狭缝，限制了仪器的分辨率或光能量（信噪比）； (2)分析速度慢，不适于动态分析及和其它仪器联用。 3.1 色散型红外光谱仪 B.不足之处 3.2 傅里叶变换红外光谱仪 傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)的工作原理与传统的色散型红外光谱仪完全不同。它没有单色器和狭缝，是利用迈克尔逊干涉仪获得入射光的干涉图，再经计算机通过傅里叶变换把干涉图变成红外光谱图。它的测量速度快，灵敏度高，光谱质量好，有利于弱光谱的测定和时间分辨光谱的测定。 3.2 傅里叶变换红外光谱仪 傅里叶变换红外光谱仪工作原理图 3.2 傅里叶变换红外光谱仪 由光源发出的光进入迈克尔逊干涉仪，被分束器分为两束，分别被定镜和动镜反射，返回到分束器处相遇产生干涉效应。当动镜沿轴移动时，两束光线的光程差随动镜移动距离的不同呈周期性变化，从而产生干涉图。 FTIR的核心部分----迈克尔逊干涉仪 若入射光为单色光，则获得的干涉图如下 其数学表达式为： 式中I(x)为干涉强度，x为两束光的光程差，B(ν)与入射光强度I(v)有关。 3.2 傅里叶变换红外光谱仪 若入射光为连续波长的多色光，得到的则是具有中心极大并向两边迅速衰减的对称干涉图。 其数学表达式为： 3.2 傅里叶变换红外光谱仪 经过样品后，由于样品吸收了某些频率的能量，进入探测器的干涉图强度就会发生变化，再把这种干涉图通过计算机进行快速傅里叶变换后，即得到人们所熟悉的透射率随波数变化的普通红外光谱图B(ν)，即 3.2 傅里叶变换红外光谱仪 FTIR特点： FTIR不用狭缝机构，消除了狭缝对光谱能量的限制光通量大，使光能的利用率大大提高，且能同时测量记录全波段光谱信息。因此FTIR具有分析速度快、分辨率高、信噪比高、灵敏度好等优点。 3.2 傅里叶变换红外光谱仪 4. 红外光谱的应用 1) 样品制备 A、对试样的要求 试样浓度或厚度应适当，以使T在合适范围(20-60%)。 试样不含有水（水可产生红外吸收且可侵蚀盐窗）； 对多组分试样在分析前应尽可能分离纯化，以避免谱带重叠。 气体——气体池 B、制样方法 4. 红外光谱的应用 液体： ①液膜法——难挥发液体(bp80?C) ②溶液法——液体池 溶剂：常用CCl4 ，CS2，浓度10%左右。 4. 红外光谱的应用 CCl4 CS2 固体: ① 研糊法（液体石腊法） ② KBr压片法 ③薄膜法 4. 红外光谱的应用 石腊油（NUJOL） 2) 定性分析 红外光谱的最大特点是具有特征性，谱图上的每个吸收峰代表了分子中某个基团的特定振动形式。对有机官能团，如C＝O、C＝C、 C－H或C≡ C，大致的吸收频率可以通过原子的质量和键力常数进行确定。这些基团频率并不是固定不变的，它们受其它基团振动的影响，而导致频率位移；但这种位移一般不太大，给定官能团吸收峰的大体位置是确定的，籍此进行定性分析。 4. 红外光谱的应用 定性分析一般有以下两种情况： 已知物及其纯度的鉴定：如在有机或高分子合成时，验证产物是否是预计得到的已知化合物(结构)；在产品的制备与分离过程中鉴定杂质分离程度等。基本分析方法是将样品红外谱图与纯物质的标准谱图进行对照。 未知物的鉴定：谱图解析 4. 红外光谱的应用 红外谱图解析的一般步骤： 了