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第三节 表面活性剂 3..1 概述 3.2 表面活性剂的分类 3.3 表面活性剂的性质 3.4 表面活性剂的应用 33 3.1 概述 一般的,把固体、液体与气体的界面称为表面,在界面或表面上所发生的一切物理化学现象统称为表面现象。 表面活性剂: 使液体表面张力显著下降的物质。 同时还具有增溶、乳化、润湿、去污、杀菌、消泡、起泡等性质。 表面活性剂的结构特征: 两亲性分子:极性亲水基、非极性疏水基 非极性基团: 8个碳的链烃, 或含杂环和芳环的碳链 极性基团:羧酸或磺酸及盐, 硫酸酯及可溶性盐,磷酸酯 氨基或胺基及盐 3.2 表面活性剂的分类 根据来源:天然、合成 根据解离的过程,可分为: 阴离子表面活性剂 阳离子表面活性剂 两性离子表面活性剂 非离子表面活性剂 一.离子型表面活性剂类 (一). 阴离子型: —肥皂类:高级脂肪酸的盐(RCOO-)nMn+ 脂肪酸以硬脂酸、油酸、月桂酸常见,Mn+为碱金属、碱土金属,一般仅用于外用制剂 ①系肥皂类,通式:(RCOO-)nMn+,如硬脂酸钠、镁等。 ②分类:一价金属皂(钾、钠皂);二价或多价皂(铅、钙、铝皂);有机胺皂(三乙醇胺皂)。 ③性质:具有良好的乳化能力,易被酸及多价盐破坏,电解质使之盐析。 ④应用:具有一定的刺激性,只供外用。 ①通式:R·O·SO3-M+硫酸化油,高级脂肪醇硫酸酯类。 ②分类:硫酸化油,如硫酸化蓖麻油,俗称土耳其红油;高级脂肪醇硫酸酯,如十二烷基硫酸钠(SDS),又称月桂醇硫酸钠(SLS)。 ③性质:可与水混溶,为无刺激的去污剂和润湿剂;乳化性很强,稳定、耐酸、钙,易与一些高分子阳离子药物发生作用产生沉淀。 ④应用:代替肥皂洗涤皮肤;有一定刺激性,用于外用软膏的乳化剂。 —磺酸化物: R·SO3-M+ 脂肪族磺酸化物、烷基芳基磺酸化物 —硫酸化物:R·O·SO3-M+ 3.磺酸化物: ①通式:脂肪族磺酸化物 R·SO3-M+ 和烷基芳基磺酸化物 RC6H5SO3-M+ ②分类:脂肪族磺酸化物,如二辛基琥珀酸磺酸钠(阿洛索-OT)、二己基琥珀酸磺酸钠;烷基芳基磺酸化物,如十二烷基苯磺酸钠(常用洗涤剂);胆酸盐,如牛磺胆酸钠、甘胆酸钠。 ③性质:水溶性及耐酸、耐钙、镁盐性比硫酸化物差,但不易水解。 ④应用: 用作胃肠脂肪的乳化剂和单脂肪酸甘油酸的增溶剂;较好的洗涤剂。 起作用的是阳离子,亦称阳性皂。 1.结构:含有一个五价氮原子。 2.特点:水溶性大,在酸性和碱性溶液中较稳定具有良好的表面活性和杀菌作用。 3.应用:杀菌;防腐;皮肤、粘膜手术器械的消毒。 4.常用药物:①苯扎氯铵(洁尔灭);②苯扎溴铵 (新洁尔灭) (二).阳离子型 分子结构上同时具有正负电荷基团的表面活性剂,随介质的pH可成阳或阴离子型。 常用品种:卵磷脂、氨基酸型和甜菜碱型两性离子型表面活性剂。 最大优点:适用于任何PH溶液,在等电点时也无沉淀。 性质:碱性水溶液中呈阴离子性质,起泡性良好、去污力亦强; 酸性水溶液中呈阳离子性质,杀菌力很强,毒性小。 3.两性离子表面活性剂 在水溶液中不解离。 1.结构组成: ①亲水基团 (甘油、聚乙二醇、山梨醇); ②亲油基团(长链脂肪酸、长链脂肪醇、烷基或芳基); ③酯键、醚健 2.性质: 毒性,溶血作用较小,化学上不解离,不易受电解质,pH值的影响;能与大多数药物配伍,应用广泛(外用、内服、注射)。 二、非离子表面活性剂 3.3 表面活性剂的性质 一、理化性质 二、生物学性质 胶束形成 正吸附达饱和后增加浓度,分子转入溶液, 因亲油基的存在,水分子对表面活性剂分子的 排斥力吸引力,表面活性剂分子依靠范德华力聚集,形成亲油基向内亲水基向外的胶束。 临界胶束浓度(CMC) 表面活性剂分子形成胶束的最低浓度。 此时,溶液的表面张力达最低值。 胶束的结构:球形、棒形、六角束状、层状 亲水亲油平衡值(HLB) 表面活性剂分子中亲水和亲油基对油或水的综合亲和力。 HLB值限定为0-40。 非离子表面活性剂HLB值范围0-20。 全由疏水碳氢石蜡分子的HLB值为0。 全由亲水氧乙烯链组成的聚氧乙烯的HLB值为20。 既具碳氢链又具氧乙烯链的表面活性剂的HLB为0-20。 亲水亲油平衡值(HLB) HLB值与表面活性剂的应用有关。 3-6,亲油性较好,作W/O型乳化剂。 7-9,作为润湿剂 8-18,亲水性较好,作O/W型乳化剂。 13-18,可作增溶
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