原子物理学第五章多电子原子.ppt

第五章 多电子原子 1.两套光谱线系，两套能级 5.1氦及周期系第二族元素的光谱和能级 第二族元素：Be,Mg,Ca,Sr,Ba,Ra,Zn,Ge,Hg,两个活跃的价电子 一.He原子光谱和能级 He及周期系第二族元素光谱具有相仿的结构，具有原子光谱的一般特征，如：线状，谱线系。但也有特殊性。 两套光谱线系都分别有类似碱金属原子光谱的主线系，一辅系，二辅系，柏格曼系等。 He：Z=2 Be：Z=4=2?12+2 Mg：Z=12=2?(12+22)+2 Ca：Z=20=2?(12+22+22)+2 Sr：Z=38=2?(12+22+32+22)+2 Ba：Z=56=2?(12+22+32+32+22)+2 Ra：Z=88=2?(12+22+32+42+32+22)+2 氦原子能级图 2.两套能级间不产生跃迁 3.不存在 态 4.存在两个亚稳态 5.电子组态相同的，三重态能级总低于单一态相应的能级；三重能级结构中，同一 值的三个能级， 值大的能级低（倒转次序） 这五个特点包含着五个物理概念。 二.Mg 原子光谱和能级 Mg 原子光谱和能级结构与He原子相似，也有差异。 5.2 具有两个价电子的原子态 一.电子组态 1.电子组态的表示 处于一定状态的若干个（价）电子的组合 激发态电子组态: 基态电子组态： 简记： 简记： 简记： 氦原子基态: 1s1s 激发态: 1s2s，1s2p，1s3s， 1s3p， …… 镁原子基态: 激发态: 电子组态仅反映了电子轨道运动的特征（库仑相互作用 ）； 对同一电子组态，即使库仑相互作用相同，但由于自旋-轨道相互作用的不同，具有不同的总角动量，所以会产生不同能量的原子状态。 2.两个电子间自旋-轨道相互作用的方式 自旋-自旋相互作用 轨道-轨道相互作用 自旋-轨道相互作用 两种极端情形 ： L-S 耦合 j-j 耦合 LS耦合的矢量图 二、L-S 耦合 1.耦合方式 按量子化要求，量子数 L , S 如下确定： 按量子化要求，总角动量量子数 J 如下确定： 当LS时,每一对L和S共有2S+1个J值; 当LS时,每一对L和S共有2L+1个J值. 时， 时， 如 则 如 则 2.LS耦合下的原子态符号表示: 例:ps电子组态形成的原子态 当 当 例题：求3p4p电子组态形成的原子态 S=1,0；L=2,1,0 L=0 1 2 S=0 (1S0) 1P1 (1D2) S=1 3S1 (3P2,1,0) 3D3,2,1 3.LS耦合下的洪特规则 每个原子态对应一定的能级。由多电子组态形成的原子态对应的能级结构顺序有两条规律可循： 洪特定则：1. 从同一电子组态形成的诸能级中， （1）那重数最高的，亦即S值最大的能级位置最低； （2）具有相同S值的能级中那些具有最大L值的位置最低。 2. 对于同科电子，即同nl，不同J 值的诸能级顺序是：当同科 电子数≤闭壳层电子占有数一半时，以最小J 值（|L－S|）的能级为最低，称正常序。同科电子数闭层占有数的一半 时，以最大J（＝L+S）的能级为最低，称倒转序。 4.朗德间隔定则 在L-S 耦合的多重态能级结构中，相邻的两能级间隔与相应的较大的J 值成正比。因而两相邻能级间隔之比等于两J值较大者之比。 例: 三个能级两个间隔之比为 2:1 三个能级两个间隔之比为 2:3 三个能级两个间隔之比为 4:3 5.LS耦合模型对He,Mg 能级的理解 He 能级 三.j-j 耦合 1.耦合方式 量子数： 2.j-j耦合下原子态标记 例题:电子组态nsnp，在j-j 耦合情况下，求可能的原子态。 j1=1/2 (1/2,1/2)1,0,(1/2,3/2)2,1 j2=1/2, 3/2 电子组态nsnp：s1=1/2, l1=0；s2=1/2, l2=1 所以 j1=1/2, j2=1/2,3/2。 与LS耦合下的原子态数和总角动量J相同 四.两种耦合模型的比较 LS耦合对于原子的基态和轻原子的低激发态成立，适用范围较广；j-j耦合一般出现在高激发态和较重的原子中。 5.3 泡利原理与同科电子 一.电子的量子状态描述 轨道角动量、自旋角动量空间取向量子数，取值： 用五个量子数描述： 二.泡利不相容原理 在一个原子中，不可能有两个或两个以上的电子具有完全相同的状态(完全相同