第1章原子发射光谱分析.ppt

谱线强度是和激发电位、跃迁几率有关的，激发态能级越高，跃迁几率越小。 激发电位低的第一共振线的谱线强度最大，是最灵敏的谱线。 在进行光谱定性分析时，实际上并不需要检查所有的谱线，而只需检查元素的几条灵敏线就行了。 一般光谱谱线表中都给出了各元素的灵敏线。 碱金属的第一共振线的激发电位最低，其灵敏线分布在长波区(可见区及近红外区) ； 一些难激发的元素，如非金属及惰性气体，其第一共振线的激发电位高，它们的灵敏线分布在短波区(远紫外区) ； 其他大多数金属元素及部分非金属元素具有中等的激发电位，故其灵敏线主要分布在近紫外及可见区。 在光谱定性分析时，元素特征谱线的检出，是以辩识与测定谱线波长为基础的。 识谱是在映谱仪上进行，波长测定是在比长仪上进行。 确认谱线波长的方法，有标准试样光谱比较法、铁光谱比较法与谱线波长测定法三种。 1.5.1 标准试样光谱比较法 在光谱定性分析时，如果只检查少数几种指定的元素，同时这几种元素的纯物质又比较容易得到，采用标准试样光谱比较法来识谱是比较方便的。 分析方法： 将待检查元素的纯物质、试样与铁并列摄谱于同一光谱感光板上，以这些元素纯物质所出现的光谱线与试样光谱中所出现的谱线进行比较，如果试样光谱中有谱线与这些元素纯物质光谱中的谱线出现在同一波长位置，则表明试样中存在这些元素。 当被检查元素很多，或者需进行全分析时，使用标准试样光谱比较法是不方便的，使用铁光谱比较法则更合适些。 1.5.2铁光谱比较法 将铁与试样并列摄谱于同一光谱感光板上，然后将摄取的试样光谱和铁光谱同标准铁光谱图相对照，在标准铁光谱中，按波长标明有各元素的灵敏线，定性分析时，以铁光谱线作为波长的标尺，逐个检查试样中拟检查元素的灵敏线，即可确定试样中是否含有某一元素。如果试样中未知元素的谱线与标准Fe光谱图中标明的某一元素谱线出现的波长位置相重合，则表明存在该元素。 在标准光谱图中又没有标明这些谱线是属于那种元素，这时使用铁光谱图比较法就无能为力了。在这种情况下，可采用谱线波长测定法。 当未知波长谱线处于两条已知波长的铁谱线之间时，先在长仪上测定两铁谱线之间的距离a，再测定未知波长谱线与两线中任一铁线之间的距离b，然后按下式 1.5.3谱线波长测定法 根据算出的谱线波长，查对谱线波长表，以确定该未知谱线是属于那种元素。 进行光谱定性分析时，另一个要注意的问题是谱线的相互干扰。 试样组分复杂时，谱线的相互干扰是经常可能发生的，因此，这时不能仅检查一条谱线就据此轻易地做出结论。 一般说来，至少要有两条灵敏线出现，才可以确认该元素的存在。 应注意保持试样、试剂、电极的洁净，避免沾污。 1.6光谱半定量分析 如果在光谱定性分析的同时，能给出试样中被检元素的大致含量，则比仅仅给出定性结果要更有意义得多。 测估试样中组分的大致含量是光谱半定量分析的任务。 光谱半定量分析的方法，常用的有比较光谱法、显线法，哈维法。此外，还有均称线对法、数阶法等。 1.6.1比较光谱法 将试样与含量不同的标样在一定条件下摄谱于同一感光板上, 然后在映谱仪上用目视法直接比较被测试样与标样光谱中分析线的黑度，如果被测试样光谱中的分析线黑度与某一含量的标样光谱中的分析线黑度相等，则表明被测试样中被测元素含量等于该一标样中被测元素的含量。 比较光谱法的准确度取决于被测试样与标准样品组成的相似程度，以及标样中被测元素含量间隔越的大小。 标准样品中被测元素含量间隔越小，则得到的结果越准确，但相应要求配制的标准样品的数目越多。 1.6.2显线法 谱线的数目随着被测元素含量的降低而减少； 当含量足够低时，仅出现少数灵敏线，随着含量逐渐增加，次灵敏线和其他弱线相继出现； 可以编成一张谱线出现与含量的关系表，以后就根据某一谱线是否出现来估计试样中该元素的大致含量。 此法的优点是简便快速，不需配制标准样品。但对于光谱简单的一些元素要选一组合适的谱线，不是没有困难的。 此外，此法受试样组成变化的影响较大。要想获得好的结果，一定要设法保持分析条件的一致性。 1.6.3哈维法 当激发条件一定，谱线自吸可以忽略的情况下(在一定浓度范围内这一假定是合理的)，谱线强度与其邻近背景强度比，是与试样中被测元素的浓度成正比，即 式中C为试样中被测元素浓度，IL为谱线的强度，IB为背景的强度，IL+B为谱线加上背景的强度，k为比例常数。对每一条谱线来说，可以将其邻近背景指定为1，这样，式简化为 1.7光谱定量分析 谱线强度与试样中被测元素浓度的关系： 光谱定量分析是以光谱中分析谱线的强度为基础的，因此，在光谱定量分析中，最重要的是要确立谱线强度与试样中被测元素浓度之间的关系。 习 题 1．原子光谱谱线和原子结构及原子能级有什么关系?为什么能用原子发射光谱来进行物