第2章-2分子对称性.ppt

晶体的宏观对称 对称的概念 对称就是物体相同部分有规律的重复。 2.3 分子对称性 一、对称操作：对客体(object)实施一个操作，若操作前后客体不可分辨，则该操作称为对称操作（symmetry operation）。即它是将某一客体（物体、晶体、分子、实物、函数）等变换为自身的操作，一组完全的但不重复的对称操作组成一个数学群。 或者：对称操作是使物体作一种运动，完成这种运动后，物体的每一点都与物体原始取向时的等价点（可能是相同的点）相重合。 二、对称面与反映（反映面） （x1,y1,z1,）→ （x1,y1,-z1） 从每一个原子向平面（对称面）作垂线，把这条线向平面的反面延长相当的距离，并把原子移到线的另一端，若对分子中的所有原子都完成了这种操作则得到一个等价构型，此平面就是对映面。 特殊的：平面型分子 *不位于对称面上的给定种类的原子必须成对出现； *若分子中给定的原子的个数只有一个则必在两个以上的平面的交线上或三个或三个以上的平面的交点上，即这个原子必须在所有的对称面上。 一个对称面只生成一个对称操作； 标准符号是σ＝对称操作， σ2＝E 恒等操作。 极端情况:1、FClSO(有何对称元素？) 2、线形分子(有何对称元素？) 3、大多数情况介于1、2之间 一个对称面； 水分子： 两个对称面（互相垂直） AB2C2分子 两个相互垂直的对称面 NH3分子 有几个对称面？ CHCl3分子同此 将N向下压时不改变对称性，得到极限情况－－平面，四个对称面，同BCl3，CO32-，NO3-，SO3一样。 ［PtCl4］2-和[AuCl4]-类型的平面分子有多少个对称面？ 正四面体有6个对称面CH4,CCl4 对称面：AB1B2，AB1B4，AB1B3，AB2B4，AB2B3， AB3B4 正八面体有多少个对称面？ 三、反演中心 将坐标原点位于分子中的某一点时，若每个原子的坐标（x1,y1,z1,）→ （－x1,－y1,－z1）时，可使分子进入等价构型，原点所在的点称为反演中心或对称中心。 符号：i, 反演中心只能生成一个对称操作。 分子中所有原子的数目或除去一个以外（在原点上），所有原子数目必须成对出现，n次反演，in=E(n为偶数)， in=i（n为奇数）。 具有反演中心例子：八面体AB6 平面分子AB4 线形分子ABA 苯 四、真轴，真转动（旋转轴） 若图形中可以找到一条直线，绕此直线将图形旋转一个角度，可使图形复原，则此直线称为真轴或旋转轴。 Cn，n为轴的阶 2π／n为基转角； 阶的意义：在转过2π／n后，得出一个等价构型时n的最大值。或为了得到等价于而且是恒等与原始情况的构型，所必须重复的，生成等价构型的最小转动次数。 基转角：为了得到恒等构型必须重复的生成等价构型的最小转动角度（次数为n）。或使图形复原的最小旋转角度。 Cnm Cnn=E ; Cnn+1=Cn1 ; Cnn+2=Cn2 一个n阶真轴生成n个操作： Cn1 Cn2 Cn3 …….. Cnn-1 Cnn Cn轴存在则每种原子必须有确定的数目（轴上的原子不限） H2O2中的C2 若有某种原子在Cn轴之外，则该原子必须自动地还有n-1个（共有n个该原子）。 C6轴：C61 C62 C63 C64 C65 C66 把Cnm 写成所谓的最低项： C61 C31 C21 C32 C65 E 极端的情况： 1、 没有 如FClSO ， Cl2SO ， F2SO 2、线形分子，阶数为无穷多。 单个二重轴分子：H2O，CH2Cl2 没有恰好具有两个二重轴的分子（必推出第三个）？？ 乙烯分子： 正四面体型分子也具有三个二重轴(较难想象) 三角锥和平面型AB3分子有三个三重真轴 (3个C3) 正四面体也有四个三重真轴(4个C3) 八面体型分子AB6具有四个三重轴，每个都通过两个相对的三角形表面的中心和A原子。 讨论：Cn1 Cn2 Cn3 …….. Cnn-1 Cnn在复制其他对称元素时的效应，这些对称元素是平面（包含Cn轴）或轴（垂直于Cn轴） 例：BF3分子 对于阶数为奇数的情况，会生成另外n-1个对称元素。 对于n为偶数的情况则不同： C4轴仅要求另外一个相伴