热力学讲义——第七章概述.ppt

计算化学及其应用简介 000 北京化工大学计算化学研究室 理论/计算与实验的关系 探索实验现象的机理 补充实验 极限条件的研究 新现象探索 指导实验 内容 一、计算化学方法简介 二、计算化学在化工与材料领域应用 1、量化计算研究成核机理 2、量化计算与MC模拟相结合设计HCFC-22回收材料 3、多微区纳米胶束的结构、生成机理及性能研究 4、MOF材料结构—性能关系研究 三、小结 Optimized geometric structures of the Mg2+Hen (n=2-10) clusters  4、金属—有机骨架材料简介 学术思想 氢在MOF中的吸附及扩散行为 提高储氢量设计策略的提出 MOF材料结构—储氢性质关系研究 catenated structure (IRMOF-9) MOFs non-catenated structure (IRMOF-10) 与University of California at Berkeley合作发表封面论文 （2）MOF储二氧化碳机理与扩散研究 研究内容 量化计算（DFT）：材料的原子电荷 MC模拟： 无限稀释吸附热与孔尺寸关系 吸附等温线 吸附热与吸附量关系 表面积/自由体积与吸附量关系 静电力的影响 低压吸附热的影响 中压下表面积与自由体积的影响 静电力的影响 结论 最佳孔径: 1.0 - 2.0 nm 上述孔范围内，表面积/自由体积越大，储量越大 CO2–MOF 静电力低压贡献大，高压时很小 吸附的非均匀性部分由静电场非均匀性引起 MOF较其它多孔材料储CO2量大 （3） MOF静电特性与分离特性研究 化工分离中的应用 天然气净化（CO2/CH4/C2H6) 天然气重整制H2的合成气（H2/CO2/CH4) 烟道气净化（CO2/N2/O2) Catenation对分离的影响 天然气净化（CO2/CH4/C2H6) 静电力对选择性的强化 吸附顺序研究 天然气重整制H2的合成气分离（H2/CO2/CH4) 烟道气净化（CO2/N2/O2) CO2/N2分离 Catenation 对分离的影响研究 CH4/H2混合物分离 CH4/H2混合物在IRMOF-9的选择性分布图（298 K, 2MPa) （5）CBAC methodconnectivity-based atom contribution Although the number of MOFs is nearly infinite, the atom types included are quite limited A CBAC database containing 35 atom types in MOFs Training set: 30 MOFs  Test set: 13 MOFs Extension of the CBAC method to COFs 计算化学的用途 探索机理 发现新现象 微观信息显示 材料结构—性能关系规律 材料设计 材料预筛选 致 谢 感谢：基金委、教育部的长期支持 感谢：阳庆元博士、刘大欢博士及课题组的研究生 谢谢！ Comparison of atomic partial charges of the same atom type in COFs and MOFs. lines: CBAC charges in MOFs; symbols: QM charges in COFs. 力场构建 可同时描述吸附与扩散 的准确力场 量化计算 孔道尺寸、形状、化学特性 与材料静电特性关系 分子模拟 孔道尺寸、形状、化学特性 储氢机理 扩散特性 分离特性 化工应用中的 结构—性能关系 （1）MOF储氢机理与扩散研究  吸附位置 + 结构—吸附量间关系 提高储氢量 扩散性质 工程应用的重要参数（尚无实验数据） 量化计算 + GCMC模拟 + MD模拟 发现： 金属团簇为最优先吸附位置，支持了Yaghi的实验分析（ Science, 2003: 1127） 氢在MOF中的扩散速率与沸石中相当，可满足工程要求 明确了孔道的尺寸、结构和化学特性对氢气的吸附与扩散的影响 Q. Yang and C. Zhong, JPC B, 2005, 109: 11862 ΔE= -13.44 kJ mol-1 ΔE= -10.25