热力学统计物理第七章概述.ppt

* 通过第6章的学习我们已经知道： 1、微观粒子运动状态的描述2、可能状态数目（态密度）的计算方法3、系统微观状态数目的计算4、处于平衡态的系统的分布公式等 统计物理学认为物质的宏观性质是大量微观粒子运动的集体表现，宏观物理量是微观物理量的统计平均 微观理论的统计完成，接下来计算近独立粒子系统的宏观性质 * 1、热力学量的统计表达式 定域系统或者满足经典极限条件的玻色、费米系统都服从玻尔兹曼分布。本章根据玻尔兹曼分布讨论这两类系统的热力学性质（内能、熵、自由能等）。首先推导热力学量的统计表达式。 根据玻尔兹曼分布，系统的内能和粒子数可以由右边的两式计算。式中，?和?是两个常数。 令 称之为粒子配分函数 粒子数目与配分函数Z之间的关系： * 对于服从玻尔兹曼分布的系统，知道其配分函数Z，就可以求得其内能！ 系统内能U是粒子数目N 体积V和温度T的函数 2、内能U的计算： * 在热力学中讲过，系统可以通过功和热量的方式同外界交换能量。在无穷小的过程中，系统在过程前后内能的变化等于外界对系统做的功和系统从外界吸收的热量的和： 3、广义力Y的计算： 对于准静态过程，外界作的功可以表示为dW=Ydy的形式。其中，Y是广义力，dy是外参量的变化。例如：当系统在准静态过程中体积有dV的变化时，外界对系统做的功为-PdV。 * 广义力等于其能量对于外参量的偏导数 对于服从玻尔兹曼分布的系统，知道其配分函数Z，就可以求得广义力Y！ * 对于定域（玻尔兹曼）系统，或者遵从经典极限条件下的非定域（玻色和费米）系统，如果知道了系统的配分函数Z，就可以直接利用分布公式计算系统的内能U和外界对系统的广义力Y。注意：宏观量U和Y都对应着一种微观量。 例如：系统的压强（广义力的负值）可以表述为： 这实际上给出了系统的物态方程：P＝P（T，V） * 热量Q是热现象中特有的宏观量，与内能和广义力不同，没有与热量相对应的微观量；熵S本身是一个宏观统计的结果，也没有与之对应的微观量。因此，不可能根据分布直接计算得出。一个可行的办法是从热力学第一、二定律出发，将内能和广义功的统计表达式进行比较得到。 * 外界所作的功体现为：粒子分布不变，能级的改变。 在无穷小的准静态过程中，当外参量有dy的变化时，外界对系统做的功为Ydy，传给系统的热量为dQ。两者之和等于系统内能的变化：寻找热量与配分函数之间的关系。 4、系统的熵S的计算： 所吸收的热量体现为：粒子能级不变，分布的改变。 * 由于系统的内能和外界对系统的广义力均可以根据系统的分布从配分函数得到，所以，我们可以根据热量、广义功以及系统内能之间的关系得到热量与配分函数的关系。热量的微分表达式如下： 由于lnZ是（?，y）的函数，所以有： * 系统从外界吸收的微热量dQ如下计算： 虽然我们不知道微热量dQ与什么微观量对应，所以不能象计算U和Y那样直接从系统的分布函数得到dQ，但是根据热量学第一定律，对于准静态过程，我们仍然可以得到微热量dQ与系统的配分函数Z之间的关系式。 那么，如何得到系统的熵S与配分函数Z之间的关系呢？ * 根据热力学第二定律，微热量dQ有一个积分因子1/T： 刚刚得到的系统微热量表达式的一个完整微分形式： ?只是T的函数，所以k不是S的函数，是一个常数。与系统的性质无关，是一个普适常数。 得到了dS与系统的配分函数之间的关系式。 * S?是积分常数，熵常数 经过一系列推导，我们得到了服从玻尔兹曼分布的系统的熵S与粒子数N、温度T、内能U之间的关系。其中，熵常数S?待定。 * 对于定域系统，粒子可以分辨，服从玻尔兹曼分布（最可几分布），其微观状态数目为右式。而且满足最可几分布的一个限制条件： 对于处于平衡态（最可几分布时）的定域（玻尔兹曼）系统所对应的系统微观状态数目取对数，得到了系统的微观状态数目的对数ln?与系统包含的粒子数N、?内能U之间的关系式。 * 在非简并条件下，对于非定域的玻色和费米系统，粒子虽然不可以分辨，但是近似服从玻尔兹曼分布（最可几分布），它们的微观状态数目为右式。而且满足最可几分布的限制条件： 对于满足非兼并条件的处于平衡态（最可几分布）的非定域（玻色、费米）系统，通过对所对应的系统微观状态数目取对数，得到了微观状态数目的对数ln?与系统包含的粒子数N、?、内能U之间的关系式。 我们现在来比较一下各种系