(讲课)波谱分析在食品添加剂分析中的应用.ppt

3 十一 效应 质量效应 电子效应：诱导效应（+I、-I效应）、中介效应、共轭效应 空间效应：空间障碍/位阻作用、环张力 氢键 振动的偶合（费米共振） 外在因素：多为机械因素或分子间作用（偶极作用、氢键作用、静电力作用）引起的溶剂化等因素 * * 4 两移动 蓝移（blue shift） 是指吸收峰向高频（波数） 方向移动 红移（red shift） 是指吸收峰向低频（波数） 方向移动 * * 弯曲振动的K均较小 故弯曲振动吸收在低波数区。 如C-H伸缩振动吸收位于~3000cm-1 而弯曲振动吸收位于~1340-1。 和 * * 由红外振动吸收波数公式： 可知，吸收频率或波数只与化学键力常数K，和折合质量μ有关。 折合质量μ 规律： 1、与碳原子相连的其他原子，随着其原子质量的递增，折合质量增加。 2、与氢原子相连的化学键的折合质量都小。 化学键力常数K 力常数是衡量价键性质的一个重要参数，它与化学键的键能是成正比的。即：键能越大，K越大。 * * * * 化学键类型 频率/cm－1 (化合物类型) 化学键类型 频率/cm－1 (化合物类型)? 伸 缩 振 动 －O－H 3600~3200（醇、酚） 3600~2500 （羧酸） 1680~1620 (烯烃) ? －N－H 3500~3300（胺、亚胺，伯胺为双峰） 3350~3180 （伯酰胺，双峰） 3320~3060（仲酰胺） 1750~1710 （醛、酮） 1725~1700 （羧酸） 1850~1800,1790~1740 (酸酐) 1815~1770 （酰卤） 1750~1730 （酯） 1700~1680 （酰胺） ? sp C－H 3320~3310 （炔烃） sp2 C－H 3100~3000 （烯、芳烃） C=N 1690~1640 （亚胺、肟） sp3 C－H 2950~2850 （烷烃） －NO2 1550~1535, 1370~1345（硝基化合物） sp2 C－O 1250~1200 (酚、酸、烯醚) sp3 C－O 1250~1150 (叔醇、仲醚) 1125~1100（仲醇、伯醚） 1080~1030（伯醇） －C≡C－ 2200~2100 （不对称炔） －C≡N 2280~2240 （腈） 弯 曲 振 动 C－H面内弯曲振动 1470~1430,1380~1360 (CH3) 1485~1445 （CH2） Ar－H面外弯曲振动 770~730,710~680(五个相邻氢) 770~730（四个相邻氢） 810~760（三个相邻氢） 840~800 （两个相邻氢） 900~860（隔离氢） ? ＝C－H面外弯曲振动 995~985,915~905(单取代烯) 980~960（反式二取代烯） 690（顺式二取代烯） 895~885 (同碳二取代烯) 840~790（三取代烯） ≡C－H面外弯曲振动 660~630 （末端炔烃） 有机化合物基团的特征频率 * * 谱图解析 * * 2962CM-1和2867CM-1为饱和C-H的对称和反对称伸缩振动（甲基：2960CM-1） 1237CM-1和1039CM-1 C-O-C反对称和对称伸缩振动（1275CM-1~1010CM-1） 1744cm-1为C=O双键伸缩振动 1466CM-1饱和C-H的弯曲伸缩振动 1389CM-1和1368CN-1为偕二甲基伸缩振动 IR UV 起源 分子振动能级伴随转动能级跃迁 分子外层价电子能级跃迁 适用 所有红外吸收的有机化合物 具n-π*跃迁有机化合物 具π-π*跃迁有机化合物 特征性 特征性强 简单、特征性不强 用途 鉴定化合物类别 鉴定官能团 推测结构 定量 推测有机化合物共轭骨架 * * 2、化学位移： 由于氢原子在分子中的化学环境不同，因而在不同磁场强度下产生吸收峰，峰与峰之间的差距称为化学位移。 1、核磁共振： 当辐射所提供的能量恰好等于质子两种取向的能量差时，质子就吸收电磁辐射的能量，从低能级跃迁至高能级。这种现象称为核磁共振。 * * 化学位移 屏蔽效应 高场 低频 低场 高频 有效磁场强度Beff： Beff=B0-sB0=(1-s)B0 s:屏蔽系数 * * 化学位移的根源：屏蔽效应 屏蔽效应：磁场中所有自旋核产生的感应磁场，方向与外加磁场相反或相同，使原子核实受磁场降低或升高。 影响化学位移的因素 A、诱导效应 电负性越大，去屏蔽效应增加， δ 增大。 π－π共轭 ----低场----高频 B、