01章 元素性质及周期反常现象.ppt

本章学习要求： 1、用Slater规则计算电子的屏蔽常数及电子能量 2、了解电离能、电负性及原子半径的变化趋势 3、了解电负性的几种标度，理解环境对电负性的影响和基团电负性的概念 4、掌握单质及其化合物的性质的周期性变化规律 5、了解周期反常现象的几种表现形式及合理解释 例1：计算锌原子中作用于一个4s电子和一个3d电子的有效核电荷及相应的轨道能量。 Zn:(1s2)(2s22p6)(3s23p6)(3d10)(4s2) ?4s=0.35?1+18 ?0.85 +10?1.00=25.65 Z4s*=30-25.65=5.34 ?3d=0.35 ? 9+18?1.00=21.15 Z3d*=30-21.15=8.85 定义：基态气态原子失去最外层的一个电子成为气态+1价离子所需的最低能量称为第一电离能：A(g)?A+(g)+e- 一般用In作为电离能的符号，n=1，2，3······分别叫第一电离能、第二电离能、第三电离能······ 电离能的计算（要点） （1）电离能是离子中电子的总能量与原子中电子的总能量之差 I1=E(A+)-E(A) （2）原子和离子中电子的总能量等于每个电子能量的总和 E(A)=ΣEi （3）电子的能量可以用轨道能量公式计算 E=-13.6(Z*/n)2(eV)=-1312.13(Z*/n)2(kJ/mol) 周期反常现象的具体表现： （1）氢和第二周期元素的反常性质 （2）第四周期p区元素的不规则性 （3）第六周期p区元素的特殊性——惰性电子对效应 （4）第六周期重过渡元素的不规则性 （5）次周期性（第二周期性） 核外只有一个电子,最简单的原子,讨论原子结构,共价键都从氢开始。在所有分子中质量最小。同温同压下氢气密度最小。 2.结构特殊 氢在周期里的位置，可放在周期表IA、VIIA、 IVA上,不管放在那里都有道理，但却不充分。 H 氢是周期表中唯一尚未找到确切位置的元素.· · · · · · 3.位置特殊 (1)与碱金属有类似性：氢的原子序数为1，电子结构1s1，符合碱金属电子构型ns1 均可作为还原剂。 差别：H+的半径只有10-3 pm，场强e/r2=为Li＋的2.5×109倍，在溶液中不能独立存在，它也不易形成离子键。 (2)与卤素类似：从获得1个电子就能达到稳定的稀有气体结构看。 都可作为氧化剂。 差别: (i) H的电负性2.2，仅在与电负性极小的金属作用时才能获得电子成为H－负离子； (ii)极易变形的H－负离子只能存在于离子型的氢化物(如NaH)中； (iii)不能形成水合负离子H－(aq) ，在水中将与质子结合生成H2 (H－＋H3O＋＝H2O＋H2) ； (iv)在非水介质中, H－负离子能同缺电子离子, 如B3＋、Al3＋等结合成复合的氢化物。 如, 4H－ ＋ Al3＋ ＝ [AlH4]－ (v) H－负离子特别大(154 pm)，比F－(136 pm)负离子还要大, 显然其性质不可能是同族元素从I－到F－即由下到上递变的延续； (i) 电负性相近(H: 2.2；C: 2.5)； (ii) H2同C一样，既可作为氧化剂、又可作为还原剂； (iii) H2与金属形成氢化物，碳与金属生成金属型碳化物。 (3) 与C类似： 若将 H 的电子结构视为价层半满结构 (2)形成离子键：与电负性很小的活泼金属（Na K Cs Ca等）形成氢化物（盐型氢化物） rH-=154pm，仅存在于离子型氢化物的晶体中。 (1)形成共价键 a.　形成一个非极性的共价键。如H2 b.　形成极性共价键。H－C　　H－Cl rH共价键=37.1pm 4.成键特殊 (3)独特的键型 金属氢化物。非整比化合物例：PdH0.8　 ZrH1.30　LaH2.87 间充型氢化物 c. 氢键。 b.??氢桥键。B2H6 硼氢化合物及某些过渡 金属配合物，聚合型氢化物 W P P H H CO OC OC iPr iPr iPr iPr iPr iPr W(CO)3[P(C3H7)3]2(η2-H2) 1985年发现了第一个 H2 分子配合物 离子型　 金属型