2012有机合成策略-07Corey五大策略.pptVIP

第七章 有机合成路线设计中的 Corey五大策略 Organic Synthesis Strategy * 有机合成策略 Organic Synthesis Strategy 第七章 Corey五大策略 第七章 有机合成路线设计中的 Corey五大策略 有机合成路线设计的具体知识大致可分成两类： 一类是有机合成的具体技术，有氧化反应，还原反应，环化反应，杂原子和杂环化合物的合成，磷、硫、硅化合物在有机合成中的应用等； 另一类是有机合成路线设计的策略，即思维方法，有绪论，有机合成与路线设计的基础知识，分子的拆开，导向基，基团的保护等。 * 有机合成策略 Organic Synthesis Strategy 第七章 Corey五大策略 第七章 有机合成路线设计中的 Corey五大策略 现代有机合成路线设计的著名专家 E. J. Corey(1990 Nobel Prize in Chemistry) 的专著《化学合成的逻辑学》(The Logic of Chemical Synthesis)，重点介绍了有机合成路线设计的五大策略，是有关路线设计的策略思想的基础理论知识。 Corey根据他的极为丰富的有机合成路线设计经验，将有关有机合成路线设计的总的策略分为五个方面，被称为“五大策略”。这就是： 1. 基于转化方式的策略(Transform-based strategies) 2. 基于结构目标的策略(Structural-goal strategies) 3. 拓扑学的策略(Topological strategies) 4. 立体化学的策略(Stereochemical strategies) 5. 基于官能团的策略(Functional group-based strategies) * 有机合成策略 Organic Synthesis Strategy 第七章 Corey五大策略 第七章 有机合成路线设计中的 Corey五大策略 无论是何种策略，Corey在反合成思考中是很重视对目标物“分子复杂度(molecular complexity)”的逐步减小。 所谓分子复杂度是由分子的大小(molecular size)、所有的元素和官能团、环的结构和数量(Corey把这种cyclic connection 就称为 topology)、立体中心的数目或密度、化学活泼性与结构稳定性（即动力学和热力学稳定性）等各种因素综合组成的。一个复杂分子的成功的合成就在于对其进行反合成分析时，正确的逻辑推导以逐步减少分子复杂度。 * 有机合成策略 Organic Synthesis Strategy 第七章 Corey五大策略 第七章 有机合成路线设计中的 Corey五大策略 选择有高效的，简化的转化方式，以列出一条起自目标物（TGT或goal）的反合成路线，也可以分成多个反合成步骤（antisynthetic steps），而有多个亚目标物（sub-goals）。 基于转化方式的策略:在几个关键反应上选择最佳的单元合成反应。 7.1 基于转化方式的策略(Transform-based Strategies) 目标物结构(TG) 分子骨架(Block) 转化方式: Enolate Aldol 反应 前体: * 有机合成策略 Organic Synthesis Strategy 第七章 Corey五大策略 第七章 有机合成路线设计中的 Corey五大策略 7.1 基于转化方式的策略(Transform-based Strategies) 目标物结构 (TG) 分子骨架(Block) 转化方式:烯丙基的氧化(由CH2到C=O) 前体: * 有机合成策略 Organic Synthesis Strategy 第七章 Corey五大策略 第七章 有机合成路线设计中的 Corey五大策略 7.1 基于转化方式的策略(Transform-based Strategies) 目标物结构 (TG) 分子骨架(Block) 转化方式: Michael addition 前体: * 有机合成策略 Organic Synthesis Strategy