2光学分析法导论1.ppt

式中 2S+1 叫做谱项的多重性 把 J 值不同的光谱项称为光谱支项，用下式表示： 　　外磁场消失，分裂支能级亦消失，此种现象为能级简并。2J+1 为能级的简并度。 原子光谱是原子的外层电子(或称价电子)在两个能级之间跃迁而产生。原子的能级通常用光谱项符号表示：n2s+1LJ 　　当用光谱项符号32S1/2表示钠原子的能级时，表示钠原子的电子处于 n=3，L=0，S=1/2，J=1/2的能级状态，这是钠原子的基本光谱项， 32P3/2 和 32P1/2是钠原子的两个激发态光谱项符号。 　　由于一条谱线是原子的外层电子在两个能级之间跃迁产生的，故原子的谱线可用两个光谱项符号表示。例如，钠原子的双线可表示为： Na 588.996nm 32S1/2 ? 32P3/2 Na 589.593nm 32S1/2 ? 32P1/2 * 例如：钠原子，核外电子组成为： (1S)2(2S)2(2P)6(3S)1此时光谱项为： 　　32S1/2 表示n=3 L=0 S=1/2 M=2 J=1/2, --------为基态光谱项。 　　32P3/2 n=3 L=1 S=1/2 J=3/2 32P1/2 n=3 L=1 S=1/2 J=1/2 钠谱线：5889.96 ? 32S1/2----32P3/2 　　　　5895.93 ? 32S1/2----32P1/2 三能级图 　　把原子中所有可能存在状态的光谱项—能级及能级跃迁用图解的形式表示出来，称为能级图。通常用纵坐标表示能量E，基态原子的能量E=0，以横坐标表示实际存在的光谱项。 图2.3 钠原子的能级图 　　根据量子力学的原理，电子的跃迁不能在任意两个能级之间进行，而必须遵循一定的“选择定则”，这个定则是： 　　1、?n=0或任意正整数； 　　2、?L= ? 1跃迁只允许在S项和P项， P项和S项或D项之间，D项和P项 或F项之间等； 　　3、 ?S=0，即单重项只能跃迁到单重项，三重项只能跃迁到三重项等； 　　4、 ?J=0， ? 1。但当J=0时?J=0的跃迁是禁阻的。 　　也有个别例外的情况，这种不符合光谱选律的谱线称为禁戒跃迁线。该谱线一般产生的机会很少，谱线的强度也很弱。 四光谱选择定则 1.钾的基态光谱项为 ，钾的第一共振线以 表示。 (南开大学2001年) 2.根据光谱选律，下列四种跃迁中32S1/2––32P1/2、32D5/2––32P1/2、32D5/2––32P3/2及32P1/2––32D3/2能产生跃迁的有________。 (南开大学2003年) 3.带光谱是由______________________产生的, 线光谱是由________________产生的 。(南京大学2005年) 考研真题 (1)能量最大者____X (2)波长最短者___X___ (3)波数最小者___无 (4)频率最小者__无线 (首都师范大学1999年) 1.下列电磁辐射区的能量递增顺序为( )（射频即无线电波） A红外﹥射频﹥X射线﹥微波 B射频﹥微波﹥红外﹥X射线 C微波﹥红外﹥X射线﹥射频 D X射线﹥红外﹥微波﹥射频 (南开大学2002年) 3.下面电磁辐射区域：A.X射线 B.红外区 C.无线电波 D.可见光区 E.紫外光区 1.射频区的电磁辐射的能量相当于( ) A.核能级的跃迁 B.核自旋能级的跃迁 C.内层电子的跃迁 D.电子自旋能级的跃迁 (南开大学2003年) 4. 红外吸收光谱的产生是由于（ ） A、分子外层电子、振动、转动能级的跃迁 B、原子外层电子、振动、转动能级的跃迁 C、分子振动-转动能级的跃迁 D、分子外层电子的能级跃迁 (南开大学2007年) 5.光量子的能量正比于辐射的 ( ) (A)频率 (B)波长 (C)光速 (D)周期 (郑州大学2002年) 6.所谓真空紫外区,所指的波长范围是?????????????????????????????????????(?????) (1)200～400nm(2)400～800nm??????(3)1000nm???? ?(4)10～200nm （南京大学2005年） 7.可见光的能量应为???????????????????????????????????????????????(??????) (1) 1.24×104～ 1.24×106eV?????????(2) 1.43×102～ 71 eV (3) 6.2 ～ 3.1 eV???????