4.1 溶质再分配.pptVIP

一、平衡凝固条件下的溶质再分配 1、平衡凝固概念 是指液、固相溶质成分完全达到平衡状态图对应温度的平衡成分。 也可以理解为缓慢冷却条件下的凝固过程 2、平衡凝固条件下溶质再分配分析过程 T=T*，固-液界面上 固相成分C?s = CS， 液相成分C?L = CL ， 固相的质量分数为fS 液相的质量分数为fL， * 第四章 单相及多相合金的结晶 1、单相合金与多相合金的概念 （1）单相合金： 结晶过程只析出一个固相的合金， 如固溶体、金属间化合物 （2）多相合金： 结晶过程同时析出两个以上新相的合金， 如具有共晶、包晶转变的合金 2、溶质再分配 原始成分为C0的合金加热熔化后，冷却到温度T0，开始凝固 开始凝固时刻液相成分为C0 在相界面开始析出固相成分为C0K0 相界面液相成分C0,析出固相所需要的成分低于C0，必然将多余的成分通过扩散排到相界面上 导致固液界面前沿溶质成分的富集 在液体金属来会形成温度梯度，溶质成分在液态金属中重新分布 随着温度变化，固液两相成分也在变化 必然引起溶质成分分别在固液两相重新分布，称为溶质再分配 第一节 凝固过程溶质再分配 假设固相、液相中成分均及时充分扩散均匀。 设成分为C0的合金试样从一端开始凝固。 温度为液相线温度T=TL 液相成分CL= C0 析出固相成分CS=K0C0 随着温度的降低，液相的成分沿着液相线变化，逐渐增加。 随着温度的降低，固相的成分沿者固相线变化，也是逐渐增加。 根据质量守恒定律 凝固终了时 凝固过程中 ，固相成分C?s表达式 凝固过程中 ，液相成分C?L 表达式 平衡凝固条件下的溶质再分配总结 二、固相无扩散而液相中完全混合的溶质再分配 分析： 溶质在固相中没有扩散，凝固过程中固相各部分成分不同 而溶质在液相充分混合均匀，凝固过程中液相各部分成分相同 开始凝固时T=TL， 液相成分CL= C0 析出固相成分CS=K0C0 温度降至T*时，固-液界面上固相成分C?S ，与液相成分C?L 平衡， 由于固相中无扩散，先后凝固各部分成分不同，成分沿斜线由K0C0 逐渐上升 而液相因完全混合均匀，平均成分C ?L = CL ， 在温度T?时，固-液界面向前推进一微小量， 固相量增加的百分数为dfS， 其排出的溶质量为（C?L-C?S）dfS， 这部分溶质将均匀地扩散到整个液相中，使液相溶质增加dC?L 溶质再分配规律的推导（夏尔Scheil公式） 液相浓度增加量 固相排出溶质量 由于液相完全混合均匀 代入上式 随着固相分数的增加，凝固过程中固相与液相的成分不断增加， 以上方程称为正常偏析方程，夏尔公式 最终达到平衡的固相线温度时，仍有液相剩余 凝固过程中 ，固相成分C?s 表达式 凝固过程中 ，液相成分C?L 表达式 固相无扩散而液相中完全混合的溶质再分配总结 三、固相无扩散而液相中有限扩散（无对流或搅拌）的溶质再分配 分析： 溶质在固相中没有扩散，凝固过程中固相各部分成分不同 而溶质在液相有限扩散，凝固过程中液相各部分成分不均匀，界面处会形成溶质富集边界层。 （1）最初过渡区 开始凝固时T=TL， 液相成分CL= C0 析出固相成分CS=K0C0 凝固过程中，固相成分各处不均匀，成分不断增大 液相析出溶质，多余溶质排向液相，由于扩散（无对流）不足以使之完全排向远方。 界面前溶质出现富集（开始积累）。 随着凝固进行，C*L 逐渐上升，C*S 也逐渐上升， 直至液相升到 固相升到C0 （2）稳定状态区 进入稳定状态，固相凝固排出的溶质原子等于液相中扩散离开界面的原子数量。 界面处液相成分 远离界面处液相成分 稳定状态，液相与固相各点的成分保持不变. 直到剩下液体不多时，凝固接近完毕，液体体积很少，界面上溶质原子向液体扩散受到限制， 于是界面上液相溶质浓度又再上升（比开始凝固时浓度要高得多），固相浓度随之急剧上升，直至凝固结束。 因此往往在最后凝固的区域，K01的溶质由于急剧升高而造成严重成分偏析。 （3）最后过渡区 固相无扩散而液相有限扩散的溶质再分配总结 稳定状态时溶质再分配情况分析 进入稳定状态，界面前方液相中的浓度分布取决于两个因素 第一：由菲克第二定律确定的，也就是由扩散引起的浓度变化 第二：固液界面向前推进引起的浓度变化 以上两方面引起的浓度变化 稳定阶段浓度变化为0 微分方程通解为 代入 稳定阶段界面前方液相中溶质浓度分布规律 R为固液界面向前推进速度，凝固速度，晶体生长速度 DL为扩散系数 K0为平衡分配系数 χ为以界面为原点沿其方向伸向液态金属的动坐标 稳定阶段界面前方液相中溶质浓度分布规律 凝固速度R 越大，扩散系数越小DL ，平衡分配系数K0越小，固液界面前沿溶质富集越严重，曲线越陡峭 凝固速度影响 扩散系数影响 平衡分配系数系数影响