4第四章 铅酸电池.pptVIP

4. 生极板的制造 涂板 淋酸 压板 表面干燥 固化 （1）涂板 （2）淋酸，形成硫酸铅，防止干燥后出现裂纹，防止极板密排时相互粘连 （3）压板 （4）表面干燥，防止极板密排时相互粘连，含水率9%~11% 5 固化 控制湿度、温度、时间，使其失去水分，凝结成含有均匀微孔的固态物质 5. 极板化成 正极生成氧化铅、负极生成海绵状铅 槽式化成和电池化成 （1）化成时极板上的反应 化学反应 第四章 铅酸电池 4.1 概述 1. 铅酸电池的发展 1860年，普兰特（Plante）首次报道浸在硫酸溶液的两块铅板，通过充电后可提供放电电流。 福尔（Faure）提出涂膏极板的概念 管状电极、胶体电解液、超细玻璃纤维隔板（AGM） 阀控密封铅酸电池（Valve-regulated Lead-acid, VRLA）技术、卷绕VRLA技术（内部氧循环）。 2. 铅酸电池结构 3. 铅酸电池型号 4.2. 铅酸电池的热力学基础 4.3. 二氧化铅正极 ?-PbO2 ?-PbO2 晶系 斜方晶系 正交晶系 形成条件 弱酸性及碱性 强酸性 平衡电位 较正 较负 容量 低 高 1. 二氧化铅的多晶现象 2. 二氧化铅颗粒的凝胶-晶体形成理论 （1）正极活性物质最小单元为PbO2颗粒 （2） PbO2颗粒由?-PbO2 和?-PbO2 以及周围的水化带组成 （3）水化带是由PbO OH 2构成，具有链状结构，是一种质子和电子导电的胶体结构 （4）颗粒间接触构成微孔结构聚集体和具有大孔结构的聚集体骨骼 （5）电化学反应在微孔聚集体上发生，在大孔聚集体上进行离子的传递和形成PbSO4 3. 正极活性物质的反应机理 （1）液相生成机理 放电:PbO2 Pb2+ PbSO4 充电： （2）固相生成机理 任意时刻被看作不同比例的Pb4+、 Pb2+ 、 O2-的固体物质，而PbSO4的生成被看作为中间氧化物与H2SO4发生化学反应的结果。 （3）胶体结构的反应机理 HSO4- 4.4 铅负极 1. 铅负极反应机理 固相反应机理 放电超电势超过一定值时， HSO4-与Pb表面直接碰撞成核，生成PbSO4 ，二维或三维方式生长。 高倍率放电时，负极电位正移，出现钝化。 4.5 板栅 1. 板栅合金 （1）Pb-Sb合金 优点： 抗拉强度、延展性、硬度及晶粒细化较纯Pb好 熔点和收缩率低于纯铅，易铸造 具有更低的热膨胀系数，不易变形 增强与活性粒子间的粘附性，腐蚀层具有高导电性，可抑制早期容量损失 锑是二氧化铅的成核催化剂，阻止活性物质晶粒长大，防止脱落，提高容量和寿命。 缺点： 正极板栅充电时，Sb溶解，沉积到负极上，降低氢析出超电势 部分Sb吸附在正极，降低氧析出过电势 过充时，逸出有毒气体SbH3 需加水维护，不能制成密封电池。 （2）Pb-Ca合金 优点： 析氢过电势大，高于Pb-Sb合金200 mV，具有较好的免维护性。 导电能力优于Pb-Sb合金 Ca溶解后不会在负极沉积，不会加速自放电。 缺点： 出现早期容量损失 造成正极板栅的膨胀，活性物质脱落 腐蚀速度随Ca含量的增加而加速 改善措施： 加入Sn 改善腐蚀层导电性不好造成的早期容量损失， 减小腐蚀， 阻止CaSO4的生成，不易生成PbSO4 ，深放电能力提高 改善可铸造性 加入Al，减少铸造过程中 Ca的烧蚀。 目前Pb-Ca-Sn-Al合金 4.6 铅酸蓄电池的性能 1. 铅酸蓄电池的电压与充放电特性 铅酸蓄电池的容量及影响因素 容量决定于所用活性物质数量及其利用率 利用率与放电制度、电极与电池结构、制造工艺有关 （1）放电制度 （2）放电温度影响 温度越低容量越低 低温时电导率低，欧姆极化大 低温时扩散速度降低，浓差极化增大 低温时电化学极化也有所增大 （3）放电终止电压 大电流选择终止电压低，小电流选择终止电压高 （4）电极与电池结构 极板厚度越薄，表观面积大，活性物质利用率越高 极板高度越高，沿高度的板栅电阻值不可忽略，输出容量越小 电流密度上端大，下端小；硫酸密度上端低，下端高 板栅结构 铅酸蓄电池的失效模式及循环寿命 （1）失效模式 正极板栅的腐蚀与长大 正极活性物质软化、脱落 负极的不可逆硫酸盐化 早期容量损失 热失控 （2）循环寿命 放电深度 过充程度 电解液的浓度及温度 4.7 铅酸蓄电池制造工艺原理 板栅的制造 铅粉的制造 铅粉是指含又一定氧化度的铅的粉末 铅膏的配置 正极：铅粉、硫酸、短纤维和水 负极：铅粉、硫酸、短纤维、添加剂和水 先加入铅粉和添加剂，再加入短纤维和水，最后加入硫酸 铅膏制备 正极铅膏配方：4.1～4.2 铅粉： 100Kg 纤维： 0.03Kg H2SO4： d 1.35 7.5L H2O： 10L