4第四章。红外吸收光谱法.ppt

红外样品池 Slide 9 红外样品池 红外样品池 测量 一、红外分析操作技术 二、红外吸收光谱分析 三、红外光谱分析技术的发展趋势 （一）样品的制备（气体、液体、固体） （二）仪器的校正 （一）定性分析 （二）定量分析 红外光谱对试样的要求 第四节　红外吸收光谱分析 一、红外分析操作技术 红外光谱对试样的要求 （1）试样应该是单一组份的纯物质（纯度应98%） （2）试样中不应含有游离水。 （3）液体试样的浓度和测试厚度应选择适当，以使光谱图中的大多数吸收峰的透射比处于10%~80%范围内。 水本身有红外吸收， 会严重干扰样品谱，而且会侵蚀吸收池的盐窗。 便于与纯物质的标准光谱进行对照。 一、红外分析操作技术 （一）样品的制备（气体、液体、固体） 红外气体槽 1、气体样品 先将气槽抽真空，再将经过干燥试样注入。 2、液体样品 沸点较低，挥发性较大的试样，可注入封闭液体池中， 液层厚度一般为0.01~1mm。 沸点较高的试样，直接滴在两片盐片之间，形成液膜。 常用于定性分析。 （1）液体池法 （2）液膜法 吸收很强的液体，可用适当的溶剂配成稀溶液进行测定 常用的红外光谱溶剂应在所测光谱区内本身没有强烈的 吸收，不侵蚀盐窗，对试样没有强烈的溶剂化效应等。 如：CS2、CCl4、CHCl3 注 意 IR transparent Salt Plates 透明盐盘 红外样品池 红外样品池－加样 Light Path (shown by red line) 3、固体样品 （2）压片法 将1~2mg试样与100～200mg纯KBr研细均匀， 置于模具中，用（5~10）?107Pa压力在油压机 上压成透明薄片，即可用于测定。 （1）溶液法（配制成溶液，按液体试样处理） 试样和 KBr 都应经干燥处理，研磨 到粒度小于2微米，以免散射光影响。 （二）指纹区： 1350 cm-1 ~ 650 cm-1 　1、1300~910 cm-1： 　　　C－O、C－N、C－X等单键的伸缩振动 如：C－O的伸缩振动在1300~1000 cm-1 ， 　　是该区域最强的峰，也较易识别。 2、900~650 cm-1：可用来确认化合物的顺反构型。 C=C　 690 cm-1 R R H H R 　970 cm-1 C=C　 R H H 顺 反 反-2-辛烯 顺-2-辛烯 700 cm-1 C-H弯曲振动 965 cm-1 1650cm-1 C=C 伸缩振动 小结 3079cm-1 =C-H伸缩振动 ~2900 cm-1 C-H伸缩振动 1642cm-1 C=C 伸缩振动 =C-H伸缩振动 3079cm-1； C-H伸缩振动 ~2900 cm-1 C=C 伸缩振动 1642cm-1 ； -CH=CH2 弯曲振动 993, 910cm-1 993, 910cm-1 -CH=CH2 弯曲振动 1-辛烯红外谱图 表4-2（主要基团的特征吸收频率）应用 作用：进行光谱解析，判断试样的可能结构。 考察特征吸收峰对应的官能团，同时用相关峰佐证。 例1：要确定C－OH官能团 C－O的伸缩振动：1150~900 cm-1 O－H伸缩振动：特征吸收峰约3600 cm-1, 四、影响基团频率位移的因素 1、诱导效应 CH3－C O Cl CH3－C O H CH3－C O CH3 1807 cm-1 σC=O 1731 cm-1 1715 cm-1 与吸电子基团 ( 如Cl ) 连接时， k 变大， 振动频率升高； 与给电子基团 ( 如CH3 ) 连接时， k 变小，振动频率降低。 （一）内部因素 键力常数的改变引起σ的改变 键力常数k 减小，频率降低。 2、共轭效应 σC=O 苯乙酮＜丙酮 3、氢键效应：分子内氢键、分子间氢键 X－H：频率降低，谱带变宽。 X－H…Y 峰位的影响因素 4 、偶合效应 谱带分裂，一个向高频移动，另一个向低频移动； 5、空间效应 常出现在一些二羰基化合物中，如，羧酸酐。 峰位的影响因素 峰位的影响因素 (二) 外部因素 测定时试样的状态、溶剂的极性、测定条件等因素。 在极性溶剂中，伸缩振动频率向低波数方向移动。 在红外光谱测定中，应尽量采用非极性的溶剂。 丙酮在气态时的 σC=O 1742 cm-1 丙酮在液态时的 σC=O 1718 cm-1 在溶液中测定光谱时，由于溶剂的种类、浓度 和温度不同，同一种物质所测得的光谱也不同。 吸电子基σ↑ 给电子基σ↓ 由小到大排列如下物质的σ (A) (B) (C) A＞B ＞C 诱导效应 CH3－C O Cl CH3－C O H CH3－C O CH3 影响峰位和峰强度的因素 小结 问题讨论 不饱和C－