气相色谱中常用的术语和参数.docVIP

1.典型的色谱图??? 在用热导检测器时， 往色谱仪中注入带有少量空气的单一样品时， 得到图1-3-4的典型气相色谱图。在图1-3-4中当没有样品进入色谱仪检测器时0t是噪声随时间变化的曲线， 一般是一条直线， 叫作 “基线” 。 h是峰高， 其他符号将在后边解释。 2.?区域宽度??? 区域宽度是色谱流出曲线中很重要的参数， 它的大小反映色谱柱或所选色谱条件的好坏。区域宽度有以下三种表示方法：（1） 半高峰宽 （peak width at half height） （Wh/2） 是在峰高一半处的色谱峰的宽度， 即图 1-3--2中的CD ， 单位可用时间或距离表示。（2） 峰宽 （peak width） （W ） 是在流出曲线拐点处作切线， 在图1-3-2中于基线上相交于E，F 处， 此两点间的距离叫峰宽， 有些色谱书上叫做 “基线宽度” 。（3） 标准偏差 （σ ） 在图 1-3-2中AB距离的一半叫标准偏差。在这三种表示方法中以前两者使用较多， 三者的关系是： 3. 保留值 （retention value） 保留值是总称， 具体参数的名称有以下一些：（1） 死时间 （dead time）(tM) 一些不被固定相吸收或吸附的气体通过色谱柱的时间， 如用热导池作检测器时， 从注射空气样品到空气峰顶出现时的时间， 以s或min为单位表示。（2） 死体积 （dead volume） （Vm） 指色谱柱中不被固定相占据的空间及进样系统管道和检测系统的总体积， 等于死时间乘以载气的流速。（3） 死区域 （dead zone） （ Vg） 指色谱柱中不被固定相占据的空间。（4） 保留时间 （retention time） （ tR） 从注射样品到色谱峰顶出现时的时间， 以s或min为单位表示。（5） 调整保留时间 （adjusted retention time）保留时间减去死时间即为调整保留时间（tR-tM） 。（6） 保留体积 （retention volume） （ Vr） 从注射样品到色谱峰顶出现时， 通过色谱系统载气的体积， 一般可用保留时间乘载气流速求得， 以mL为单位表示。（7） 调整保留体积 （adjusted retention volume）保留体积减去死体积即为调整保留体积 （Vr-Vm） 。（8） 净保留体积 （net retention volume） （Vn） 经压力修正的调整保留体积，即： 式中 j—色谱柱进口和出口之间的压力梯度校正系数。 式中? Pj—色谱柱进口压力；??????Po —色谱柱出口压力。 （8） 比保留体积 （specific retention volume） （Vg） 把净保留体积进一步校正到单位质量固定液和273K时的保留体积， 如下式： 式中???? VL—固定液的体积；???????? ρL--固定液的密度；??????? ?VLρL—固定液的质量。 （10） 相对保留值 （reative retention）在一定色谱条件下被测化合物和标准化合物调整保留时间之比。 很多文献用分离因子 （Spearation factor）α来表示相对保留值， （11） 保留指数 （retention index）（I） 保留指数是1958年克瓦茨 （Kovats） 提出来的， 用以表示化合物在一定温度下在某种固定液上的相对保留值， 具体说它是以一系列正构烷烃作标准的相对保留值， 其定义如下： 【例】 求在120℃下正丁醇在SE-30固定液上的保留指数差。在SE-30固定液上测得正丁醇的保留指数为643；在角鲨烷固定液上测得正丁醇的保留指数为590。 4.容量因子 （capacity factor）,容量因子 （也称为分配容量） 的定义是在平衡状态下组分在固定相与流动相中质量之比，即 式中? VL—色谱柱内固定相的体积；????? VG—色谱柱内流动相的体积。 从上述定义可导引出下列的关系式： （1-3-12） 式中的β叫做 “相比率” 。其含义是在色谱柱中流动相体积和固定相体积之比。填充柱气相色谱柱的β值在5-35的范围， 而毛细管气相色谱柱的β值在50-200的范围。 5.色谱柱的柱效率和分离度（1） 柱效率 （column efficiency）和溶剂效率 （solvent efficiency）??? 色谱理论主要包括两方面的问题， 即柱效率和溶剂效率。柱效率是指溶质通过色谱柱之后其区域宽度增加了多少， 它与溶质在两相中的扩散及传质情况有关， 这是所谓色谱的动力学过程。溶剂效率是与两个物质在固定相上的相对保留值大小有关， 从微观角度讲是与两个物质和固定相 （在液相色谱中还与流动相） 的分子间