7 化学反应的速率.ppt

无机化学 基本内容和重点要求 7.1 化学反应速率的定义及其表示方法 7.1.1 化学反应速率 7.1.2 平均速率与瞬时速率 7.2 反应速率理论简介 7.2.1 碰撞理论 7.2.2 活化络合物理论 7.3 影响化学反应速率的因素 7.3.1 浓度对化学反应速率的影响 7.3.2 温度对化学反应速度的影响 7.3.3 催化剂对化学反应速率的影响 下页 退出 上页 下页 退出 返回 第7章 化学反应的速率Chapter 7 Chemical Reaction Rate 返回 重点要求掌握掌握反应速率的意义及速率方程表达式；熟悉实验活化能及速率常数的计算；能运用质量作用定律对基元反应的反应速率进行有关的计算掌握浓度、温度、催化剂对反应速率的影响；根据Arrhenius经验公式求算反应的活化能及不同温度下的速率常数 7.1 化学反应速率的定义及其表示方法 7.2 反应速率理论简介 7.3 影响反应速率的因素 7.1.1 化学反应速率 7.1.2 平均速率与瞬时速率 反应速率定义 ——单位时间内反应物或产物浓度改变的量的绝对值。 常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加表示。浓度一般用mol·dm-3，时间用s、min或h为单位。 t v D D - = c 对于一般的化学反应： 例： 测定实验中， 的析出量，可计算 浓度变化， 并按下式计算出反应速率： （平均速率） 及计算结果列于表7.1 可见，随着 ，反应物 的消耗C（ ）、 令 （无限小），得瞬时速率： 显然， 和v的单位是 作出H2O2的 c — t 曲线，得到 0 — 40 min的平均速率： 而某一时刻的瞬时速率可用该时间对应的曲线点上的斜率表示，并且： 对于反应一般的化学反应： 定义瞬时速率为： 平均速率为： （1） （2） （1）、（2）式中，vi 为计量系数a、b、d、c，且对反应物取负值， 为正值。 对产物取正值。以保证v 和 7.2.1 碰撞理论 7.2.2 活化络合物理论 理论要点：反应物分子间的相互碰撞是反应进行的先决条件。反应物分子碰撞的频率越高，反应速率越大。 具有足够能量、碰撞中能发生反应的分子为活化分子组。活化分子组在全部分子中所占的比例以及活化分子组所完成的碰撞次数占总碰撞次数的比例符合麦克斯韦-波尔兹曼分布： f = e -Ea/RT 当活化分子采取合适的取向进行碰撞，反应才能发生。反应速率由碰撞频率（Z），有效碰撞占总碰撞次数的分数（能量因子f）和碰撞的方位因子（P）3个因素决定。 v = ZPf = ZPe -Ea/RT 发生碰撞的分子应有足够高的能量 碰撞的几何方位要适当 Ea为活化能，能量超过Ea的分子为活化分子，Ea越高，反应速率越慢。不同反应，活化能不同, 这影响反应速率。 理论要点：具有足够平均能量的反应物分子相互接近时，分子中的化学键要经过重排，能量要重新分配，要经过一个中间过渡状态（活化配合物）。 例如反应： NO2(g) + CO(g) → NO(g) + CO2(g) 其过程为: NO2 + CO ? O—N····O····C—O O—N····O····C—O ? NO + CO2 NO2 + CO ? NO + CO2 其活化络合物为O—N····O····C—O，具有较高的势能Ea。它很不稳定，很快分解为产物分子NO和CO2。 反应速率决定于(a)活化配合物的浓度；(b)活化配合物的分解几率；(c)活化配合物分解的速率。 反应过程中能量变化曲线 _ _ 正反应活化能 Ea = E（活化配合物分子） - E（反应物分子） 逆反应活化能 （活化配合物分子） （产物分子） 正反应的热效应 （产物分子） （反应物分子） 对于上述反应 （a）可以理论计算一些简单反应的活化能、且与Arrhenius的实验活化能值相符。 （b）指出了反应速率与微观结构的联系，是一个正确方向。 （c）v不但与Ea有关，而且与形成活化配合物过程?G0? 有关，从而建立了动力学与热力学的桥梁。 不足：（a）确定活化配合物的结构十分困难。 （b）目前只解决了几个简单反应，