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第二节 红外光谱与分子结构 infrared spectroscopy and molecular structure 分子结构与吸收峰 影响峰位移的因素 1-辛醇 正丁醇红外光谱 （3）C=C=C 1950 cm-1 C=C=O 2150 cm-1 O=C=O 2349 cm-1 ? 单核芳环的?c=c吸收主要有四个，在1650 ? 1450 cm-1 范围内，是芳环的骨架振动： 1450 cm-1 (最弱)，1520~1480 cm-1 (最强)， 1580 cm-1(弱) ，1590~ 1620 cm-1 ； 1600 cm-1 和1500 cm-1 附近的两个吸收带对于确 定芳核结构很有价值。 (1) C-H弯曲振动 键的振动类型 波数/cm-1 峰的强度 烷基?as 1460 ?s –CH3 1380 m?w C(CH3)2 1385、1375双峰 S –C(CH3)3 1395、1365双峰 S c. 中介效应 即共振效应。最典型的例子是酰胺的羰基吸收频率均不超过1690cm-1 ，这是因为存在中介效应： 降低了羰基的双键性，因而吸收频率移向低波数。 （2）空间效应 a.空间位阻：共轭体系具有共平面的性质，当共轭体系的共平面性被破坏，共轭体系亦受到影响，吸收频率将向较高波数移动。 (3)质量效应 含氢基团的氢被氘取代后，基团的吸收频率会向低波数方向移动。 （4）振动耦合 （5）费米共振 2.外部因素 （1）试样状态 一般气态时C=O伸缩振动频率最高，非极性溶剂的 稀溶液次之，液态或固态的振动频率最低。 （2）溶剂效应 极性基团的振动频率常随溶剂的极性增大而降低。 如羧酸中?C=0波数： 气体 1780cm-1 非极性溶剂 1760cm-1 乙醚中 1735cm-1 乙醇中 1720cm-1 * * 红外光谱信息区 常见的有机化合物基团频率出现的范围：4000~ 670 cm-1 依据基团的振动形式，分为四个区： (1)4000 ? 2500 cm-1 X—H伸缩振动区（X=O,N, C,S）; (2)2500 ? 2000 cm-1 三键，累积双键伸缩振动区; (3)2000 ? 1500 cm-1双键伸缩振动区 ; (4)1500 ? 600 cm-1 X—Y伸缩，X—H变形振动区。 一、分子结构与吸收峰 molecular structure and absorption peaks 一、第一峰区（4000－2500cm-1） X－H 伸缩振动吸收范围。X代表O、N、C、S， 对应醇、酚、羧酸、胺、亚胺、炔烃、烯烃、芳烃 及饱和烃类的 O－H、N－H、C－H和S － H 伸缩振动。 四大区段 1. O－H (3650 － 3200cm-1) 醇与酚：游离态－－3650～3610cm-1，峰形尖锐。 缔合－－3300cm-1附近，峰形宽而钝 νO-H 羧酸： νO-H ： 3300~2500 cm-1之间，由于形成氢键所造成 2 . N－H, 较O-H弱 胺类： 游离——3500～3300cm-1 缔合——吸收位置降低约100cm-1