No6.第五章-扩散.pptVIP

式中：f 质点的有效跃迁频率 r 质点迁移的自由程 扩散的布朗运动理论确定了扩散系数的物理意义。即：扩散系数决定于质点的有效跃迁频率与迁移自由程的乘积。 它既反映了扩散介质的微观结构，又反映了扩散质点的扩散机制。 2 D= f ? r 1 6 5.4.2 扩散系数 根据扩散的布朗运动理论 （P262) 1、间隙机制 间隙原子浓度小，因而间隙原子周围所有邻近的间隙位都是空着的 r = K? a0 f = Av0 exp(－⊿Gm/RT) K? a0 2 2 D = ?Av0 exp(－⊿Gm/RT) 1 6 = γ ? v0 exp(⊿Sm/R)? exp(－⊿Hm/RT) ? a0 2 = D0 ?exp(－Q/RT) 频率因子，Q扩散活化能 式中：Q = ⊿Hm 2 D= f ? r 1 6 2、空位机制 r = K? a0 f = Av0 exp(－⊿Gm/RT) ?Nv 1 6 D = ?Av0 exp(－⊿Gm/RT) ?Nv K? a0 2 2 = γ ? v0 exp(–⊿Gm/RT)? Nv ? a0 2 质点与空位互换， 质点作反方向运动 2 D= f ? r 1 6 空位浓度 空位的来源： 1) 热缺陷： 空位浓度 Nv* = exp(－⊿Gf /2RT) (P 63) D = γ ? v0 exp(–⊿Gm/RT)? Nv* ? a0 2 = γ ? v0 exp(–⊿Gm/RT)? exp(－⊿Gf /2RT) ? a0 2 = γ ? v0 exp( )?exp(– ) ? a0 2 ⊿Sm+ ⊿Sf /2 R ⊿Hm+ ⊿Hf /2 RT D = Do? exp( –Q/RT) 式中：Q = ⊿Hm+ ⊿Hf /2 本征扩散系数 或自扩散系数 杂质取代； 非化学计量 热缺陷； 2) 杂质取代： 空位浓度 Nv = Nv* + NI D = γ ? v0 exp(–⊿Gm/RT)? Nv ? a0 2 = γ ? v0 exp( )?exp(– ) ? a0 2 ⊿Sm+ ⊿Sf /2 R ⊿Hm+ ⊿Hf /2 RT = γ ? v0 exp(–⊿Gm/RT)? （Nv* + NI） ? a0 2 (1) 在高温时 Nv* NI (2) 当温度足够低 Nv* NI 扩散为本征扩散所控制 D = γ ? NI v0 exp(⊿Sm/T)? exp(–⊿Hm/RT) ? a0 2 扩散为杂质离子等外界因素所控制 非本征扩散 例： CaCl2引入到KCl中，分析K＋的扩散，(基质为 KCl ) 由LnD ～ 1/T 关系得如下图： 1 段： 高温段，此时本征扩散起主导作用 分析此图： LnD 1/T －?H m R ?H m+ ?H f/2 R 1 2 段，低温段，处于非本征扩散，因为Schttky缺陷很小，可忽略 2 讨论： 当[CaCl2]引入量?，扩散系数D ?，活化能大，直线趋于平缓。 当杂质含量?，发生非本征扩散?本征扩散的转折点向高温移动。 LnD 1/T －?H m R ?H m+ ?H f/2 R 1 2 3)、 非化学计量化合物中的扩散 (1) 正离子空位型 FeO、NiO、MnO Fe1-xO 由于变价阳离子,使得中Fe1-xO有5～15％[Vfe//] 2 (1) T不变，由 LnDFe K=1/6 氧分压对DFe额定影响 LnD 在缺氧氧化物中D与T的关系 1/T 讨论： （2）负离子空位 以ZrO2为例。高温氧分压的降低将导致如下缺陷反应。 讨论： (1)