上海交通大学热力学初步第二部分.pptVIP

问题 在此讨论的ΔrGmΘ标准态下的判断，准确否？ 实际上确切的情况怎样？应用任意状态下的ΔrGm来判断？ ΔrGm与ΔrGmΘ的关系： ΔrGm=ΔrGm0 + RT lnQ 吉布斯自由能变与温度的关系： 热力学在无机化合物制备中的应用 原则： 讨论：在过量氧气的条件下，若用氨催化氧化法制硝酸，氨氧化所生成的是NO？ 还是NO2？ 热力学数据： 由热力学计算反应2的： O2(g) NO(g) NO2(g) 0 90.25 33.18 205.03 210.65 239.95  反应2是可逆反应，温度高于779K后没有NO2的生成； 因为反应1的进行温度是1173K，高于反应2的转择温度，所以没有NO2的生成； 若要生成NO2，则必须分两步： a.将反应1生成的NO迅速冷却到室温（？如何实现？）； b.NO再与O2反应生成NO2（T＝？）。 讨论 耦合反应在无机制备中的应用 何为反应的耦合？ 热力学函数的耦合（状态函数的性质）； 示例：无水芒硝（Na2SO4）热分解碳还原制备硫化碱（Na2S）。反应为： 为何有此效果？原理是什么？ 第一个反应耦合了什么反应成为第二个反应？ 讨论 两个反应的耦合： 1。Na2SO4(s)?Na2S(s)+2O2(g)； = 920.2kJmol-1 2。4C(s)+2O2(g)?4CO(g)； =-548.6kJmol-1； 3。总反应为1＋2， ＝920.2－548.6＝371.6kJmol-1 在一定的温度下，反应得以进行。 习题 2,6,7,8,9,12,13,16,18,19; 学习要求： 1、了解热力学能（内能）、焓、熵和吉布斯自由能等状态函数的概念； 2、理解热力学第一定量、第二定律和第三定律的基本内容； 3、掌握化学反应的标准摩尔焓变的各种计算方法；（标准生成热、燃烧热。） 4、掌握化学反应的标准摩尔熵变和标准摩尔吉布斯自由能变的计算方法； 5、会用ΔG来判断化学反应的方向，并了解温度对ΔG的影响。 本章要点 热力学第一定律：基本概念*，状态函数及性质*，可逆途径； 热化学 化学反应的热效应，QV、ΔU、Qp、ΔH的定义及其关系； 理解和掌握Hess定律*，通过生成热*、标准生成焓*等的循环计算求得化学反应热； 状态函数－－熵：熵的意义*，热力学第三定律，标准熵及熵变的计算和估算*； 状态函数－－吉布斯自由能：热力学第二定律。（1）ΔG的计算，ΔG的意义*， ΔGf0的定义及应用；（2）化学反应自发进行的自由能判据ΔG＝ΔH－TΔS及应用。 单元考试题 1.以下说法是否恰当？为什么？ 冰在室温下自动融化成水，是熵增起了主要作用。 ΔrSmΘ为负值的反应均不能自发进行。 放热反应均是自发反应。 CaCO3在常温下不分解，是因为其分解反应为吸热反应；在高温（T1114K）下分解，是因为此时分解放热。 2.已知反应：4HCl(g)+O2(g)?2H2O(g)+2Cl2(g)，ΔrHmΘ=-114.4kJ·mol-1。标准态下，试比较温度与反应进行的方向的关系。  3.选择题 热力学标准状态下进行的气相化学反应，是指恒温时 （ ） A. 各反应物、产物的浓度都是1mol·L-1 B. 各反应物、产物的分压都是100kPa或pΘ C. 反应物、产物的总浓度为1mol·L-1 D. 反应物、产物的总压为100kPa或pΘ * * 计算一下第一个反应，应该是焓增、熵增的反应，不同于第二个焓减、熵减反应。 * 冷凝塔。 * T=?才可以进行反应？826.3K，为什么反应温度会降低？ 第一个反应没有实用意义，而第二个反应是第一个反应与C+O2?CO2反应的耦合。 基本概念； 状态函数的性质； 热力学第一定律： ΔU＝Q－W 状态函数与非状态函数的性质、区别及联系！ （2） 化学反应的热效应 1.化学反应的热效应： (?) 定义：当产物与反应物温度相同，且化学反应时只做膨胀功的条件下，化学反应过程中体系吸收或放出的热量称为反应热。 ΔU ＝ U2 － U1＝U产物－U反应物＝Q－W 2.化学反应热的类型： （1）恒容反应热：ΔU＝QV； （2）恒压反应热：?Ｈ = Qp 注意：反应热的定义条件及适应体系！ H =?  关于焓和焓变： 定义： H=U＋pV H是状态函数，称为热焓，简称焓。它是具有加和性质的物理量（状态函数）。