上海交通大学环境化学课件水化学5.pptxVIP

水环境化学——有机污染物的迁移转化讨论题2005年11月13日位于吉林省吉林市的中石油吉化公司双苯厂爆炸后造成松花江水体污染。为了确保哈尔滨市生产、生活用水安全，哈尔滨市政府决定于2005年11月23日零时起，关闭松花江哈尔滨段取水口，停止向市区供水，（该取水口位于爆炸现场下游）。11月24日国家环保总局宣布该水体污染物主要为苯、苯胺和硝基苯，并确定为重大环境污染事件。试分析苯、苯胺和硝基苯在水环境中迁移转化途径？水中有机物的迁移转化挥发水解光解1 有机污染程度的指标 水体中有机污染物的种类繁多、组成复杂，现代分析技术难以分别测定它们的含量。因此，只能利用它们共同的特点，用一些指标间接反映水体中有机物的污染程度。常见的指标有：溶解氧(dissolved oxygen)、生化需氧量(biological oxygen demand (BOD))、化学需氧量(chemical oxygen demand (COD) )、总有机碳(total organic carbon (TOC))和总需氧量(total oxygen demand (TOD))。1 有机污染程度的指标 溶解氧(dissolved oxygen,简称DO)?溶解氧即在一定温度和压力下，水中溶解氧的含量，是水质的重要指标之一。 水中溶解氧含量受到以下作用的影响：耗氧作用，包括耗氧有机物降解的耗氧、生物呼吸耗氧等，使DO下降复氧作用，主要有空气中氧的溶解、水生植物的光合作用等，使DO增加 （这两种作用的相互消长，使水中溶解氧含量呈现时空变化）随水温升高而降低，还随水深增加而减小。 1 有机污染程度的指标 生化需氧量(biochemical oxygen demand，BOD) 水体中微生物分解有机物的过程中消耗水中的溶解氧量称为生化需氧量，通常用BOD表示，其单位为mg(O2)/L。 在20℃条件下，培养5d测定生化需氧量作为标准方法，称为五日生化需氧量，以BOD5表示。BOD基本上能反映出有机物在自然状况下氧化分解所消耗的氧量，较确切说明需氧有机污染物对环境的影响。但BOD的测定时间长，对毒性大的废水因微生物活动受到抑制，而难以准确测定。若要尽快知道水中有机物的污染状况，可测定化学需氧量。 1 有机污染程度的指标 ?化学需氧量(chemical oxygen demand，COD) 水体中能被氧化的物质在规定条件下进行化学氧化过程中所消耗氧化剂的量，以每升水样消耗氧的毫克数表示，通常称为COD，其单位为mg(O2)/L。同BOD相比较，COD测定不受水质条件限制，测定时间短，但COD不能良好地表示出微生物所能氧化的有机物化学氧化剂不能氧化某些需氧有机物同时能氧化无机还原性物质（硫化物、亚铁等） 注：作为需氧有机物污染的评价指标来说，化学需氧量不如生化需氧量合适。但在条件不具备或受水质限制不能做BOD测定时，可用COD代替。此外，在水质相对稳定的条件下，化学需氧量同生化需氧量之间有比较密切的相关性。一般，重铬酸钾法COD＞BOD5＞高锰酸钾法COD。 1 有机污染程度的指标 总有机碳(TOC)和总需氧量(TOD) 总有机碳(total organic carbon,简称TOC) --是水中几乎全部有机物的含碳量。总需氧量(total oxygen demand,简称TOD) --是水中几乎全部可被氧化的物质(基本上是有机物)变成稳定氧化物时所需的氧量。1 有机污染程度的指标 总有机碳(TOC)和总需氧量(TOD) 可实现快速反映有机污染程度的目的（ 采用TOC与TOD测定法，一次测定只需3 min左右，可以连续自动测定）TOC测定结果以碳表示，TOD以氧表示需氧有机物的含量 注：TOC和TOD不是水中有机物的完全氧化。测定时的氧化条件与自然界的氧化条件相差很远，对总需氧量有影响的无机物质未必是自然界的耗氧物质，以及测定器的标准化问题还未完全解决，所以不能把它们当作评价水体需氧有机污染物的万能指标。由于测定时耗氧过程不同，而且各种水体中有机物成分不同，生化过程差别也较大，所以各种水质之间，TOC或TOD与BOD5不存在固定的相关性。在水质条件基本相同的条件下，水体BOD5与TOC或TOD之间有一定的相关性。水中有机物的迁移转化分配作用分配理论在土壤-水体系中，土壤对非离子性有机物吸附主要是分配过程吸附机理分配作用吸附作用作用类型机制等温线类型热量平衡制约因素分配作用水溶液中土壤有机质对有机物的溶解线性少量放热有机物溶解度吸附作用非极性溶剂中矿物质对有机物的吸附非线性（竞争吸附）大量放热湿土壤：范德华力干土壤：化学键水中有机物的迁移转化1,1,2,2-四氯乙烷1,2-二溴乙烷1,1,1-三氯乙烷1,1,1-三氯乙烷(3.5℃)吸附量(mg/kg)1,2-二