2015年高中化学竞赛辅导 无机化学 15.3镓分族知识点素材.docVIP

§15-3　镓分族 Gallium Subgroup 一、General Properties Ga、In的氧化数为+3，的氧化数为+1 Gallium, ndium and thallium是稀散元素，不存在独立的矿石，而与其它矿共生。这三种元素都由各自的光谱发现。 Gallium --- 紫色（门捷列夫所预言的第一个被证实的元素） Indium --- 蓝色由特征光谱线蓝色而得名Thallium ---（树芽绿色 The Simple Substances 　1．Ga、In和在电位序的前面，它们可溶于稀酸，但，所以+ H2↑，与反应有类似assivated”现象，这是由于生成难溶性的。 2．Ga有两性，和在无氧化剂存在时，不溶于碱 2Na3[Ga OH 6] + 3H2↑ 三、Compounds 　1．[ +3 ] O.S. 1 Oxides： Ga2O3 In2O3 Tl2O3 稳定性减弱，氧化性增强，碱性增强 Tl2O + O2 M2O3 s + 6HCl aq MCl3 aq + 3H2O l rGm kJ·mol 1 71 25 199 Ga OH 3为两性氧化物，与结构相似 [Ga OH 6]3 Ga OH 3能溶于氨水，但不能 2 sulfides： Ga2S3（黄色彻底水解 2Ga OH 3↓+ 3H2S↑ Tl2S3不存在：Tl2S↓+ 2S↓+ 6NaCl In2S3（红色可溶于或中 3 Halides：Tl +3 Br3和都不存在,室温下只有、 显然 TlI + I2 　2．[ +1 ] O.S. 1 Ga和的+1氧化态不稳定，是强还原剂 Ga2O3 + 4Ga 3Ga2SGa2S3 + 4Ga 3In+ aq In2S（黄色不与水反应，与酸反应放出 In2S + 4H+ + 2S2 2H2↑+ In2S3（红色） 2 Tl的+1氧化态稳定，除了外，其它难溶于水，与相似 3Tl+ 4Tl + O22Tl2O TiOH是强碱，能从空气中吸收或，并能腐蚀玻璃 铊能形成同时作为一价和三价的配位化合物： 如都不能认为为+2价，而是配合物形式： 盐的水解总结： 一、影响水解的因素 　1．内因 1 极化 正离子的电荷高，半径小，易水解 Al OH 3 + 3HCl SiCl4 + 4H2OH4SiO4 + 4HCl b．正离子电子构的影响18电子构型，18 + 2电子构型，不规则电子构型的离子易水解等离子易水解。 2 空轨道不易水解，易水解；不水解，但水解2．外因：加热促进水解：·6H2O、Fe3+ aq 加热皆发生水解。 1．产物为碱式盐 Sn OH Cl↓+ HCl BiCl3 + H2OBiOCl↓+ 2HCl 　2．产物为氢氧化物 Al OH 3 + 3HCl 　3．产物为含氧酸 H3BO3 + 3HCl PCl5 + 4H2OH3PO4 + 5HCl 　4．聚合和配位 H4SiO4 + 2H2SiF6 Fe3+ + H2OH+ + [Fe OH ]2+[Fe2 OH 2]4+ 其结构式为： 　5．氧化还原 2 XeF2 + 2H2O2Xe + O2 +4 HF 　6．歧化 6XeF4 + 12H2O2XeO3 +4 Xe + 3O2 +24 HF BrF3 + H2OHBrO3 + HBr + HF 3 I NO3 3 +6 H2O2HIO3 + HI +9 HNO3