2015年高中化学竞赛辅导 无机化学 7.4多电子原子结构和周期系知识点素材.docVIP

§7-4　多电子原子结构和周期系 The Structure in Many-Electron Atoms and Periodic System 我们在§7-中谈到的Schr?dinger’s wave equation 只能精确求解氢原子的核外电子的能量和半径对于多电子原子不能精确求解，只能用近似的方法来计算多电子原子的能级。 一、多电子原子的能级 1．中心势场模型In a many-electron atom, each electron is simultaneously attracted to the nucleus and repelled by the other electrons. (1) 基本思想：为了能够把氢原子或类氢离子的一些结果如和等应用于多电子原子，我们设法把多电子原子结构简化为单电子结构。 (2) 中心势场模型把多电子原子中的每一个电子都看作只受中心的有效核电荷的吸引，而不受其它电子影响的单电子体系。 (3) 用有效核电荷effective nuclear charge）(Z* )替核电荷数(Z)，则多电子原子中第个电子的基能量/n2(eV)，如何求呢？ 2．屏蔽效应Screening effect） (1) 将其它电子某选定电子的排斥作用归结为对核电荷的抵消称为屏蔽效应。 屏蔽常数(的计算Slater’s rule） a．原子中的电子分轨道组(1s)，(2s，2p)，(3s，3p)，(3d)，(4s，4p)，(4d)，(4f)，(5s，5p)，每个括号形成一个轨道组 b．一个轨道组外面的轨道对内的屏蔽系数( c．同一轨道组内电子间屏蔽系数(1s轨道上的2个电子之间的( d．被屏蔽电子为n或n时，主量子数为 (n(1) 的各电子对n或n的屏蔽常数(而小于(n (1) 的各电子，对其屏蔽常数( e．被屏蔽电子为n或n电子时，则位于它左边各轨道组上的电子对屏蔽常数( Sample Exercise：计算铁原子中上一个电子的屏蔽常数( 值和有效核电荷数对于1上一个电子( = 1(0.30 = 0.30，Z* = 26 ( 0.30 = 25.7 对于2或2上一个电子：(( 4.15 = 21.85 对于3或3上一个电子( = 7(0.35 + 8(0.85 + 2(1.00 = 11.25， Z* = Z ( ( = 26 ( 11.25 = 14.75 对于3上一个电子( = 5(0.35 + 18(1.00 = 19.75，Z* = 26 ( 19.75 = 6.25 对于4上一个电子( = 1(0.35 + 14(0.85 + 10(1.00 = 22.25， Z* = 26 ( 22.25 = 3.75 然后代入/n2 (eV)，可以计算出多电子原子中各能级的近似能量：计算钪原子中一个3电子和一个3电子的能量。 ：的核外电子排布： 对3s上一个电子的( 对于3上一个电子的( ∴ 　3．钻穿效应Penetrating effect） (1) 在多电子原子中，相同时，越大，能量越高(2) 解释：从图中看出4电子离原子核最近处有小峰，钻到原子核附近的机会比较多，电子钻得越深，受核吸引力越强，其它电子对它的屏蔽作用就越小。所以 (3) 由于角量子数不同，电子钻到核附近的几率不同，因而能量不同的现象，称为电子的钻穿效应。 4．多电子原子轨道的近似能级图(The figure of energies of many-electron atoms) (1) Pauling的原子轨道能级图a．能量相等的原子轨道称为等价轨道 (i) 对氢原子来说相同的原子轨道都简并 (ii) 对多电子原子来说相同的原子轨道是简并的即轨道三重简并，轨道五重简并，轨道七重简并能量相近的为一组，分为若干个能级组(2) Cotton原子轨道能级图光谱实验结果和量子力学理论证明：随着原子序的增加，原子核电荷对电子的吸引增强，所以轨道能量都降低从otton能级图可以看出 a．s、p轨道的能量几乎平行地降低，轨道的能量一开始几乎不降低，但随着原子序数的增加，急剧下降 b．不是所有元素的3轨道能量都高于4这就很好地解释了过渡元素形成离子时，为什么首先失去4轨道上的电子，然后失去3轨道上的电子，而Pauling原子轨道能级图是无法解释的