第9章 重量分析法(2013-1 ).ppt

第九章 重量分析法Gravimetric Method And Precipitation Titrimetry 一、重量分析法概述Introduction To Gravimetry 1.??重量分析原理 采用适当方式将被测组分转化成一定的称量形式，再通过称重来测定被测组分含量的方法。 用一个式子表示则为： 2. 分 类 (1) 沉淀重量法(precipitate gravimetry) 通过沉淀反应将被测物转化为称量形式，来测定被测组分含量。其中包括一系列处理过程。 分析过程为: (2) 气化重量法（volatilization ） 通过加热或其它方法使试样中的被测组分挥发逸出，然后称量。 分析过程为: (3) 电解重量法(electro-graviometry) 通过电解将被测组分转化成称量形式。 分析过程为: 试样→电解→称量 ___________ Cu2++2e→Cu（阴极） Pb2++2H2O→PbO2+4H++2e（阳极） (4) 萃取重量法 （extraction graviometry） 加入萃取剂使被测组分从原来的溶液中定量转入萃取剂中而与其它组分分离，除去萃取剂，称量。 某些有机物及药物成分的测定。 3. 重量法对沉淀和称量形式的要求 沉淀形式 (precipitate form) 溶解度小，沉淀完全 沉淀要纯净，不易玷污 沉淀形态好，易于过滤 易于转化成称量形式 称量形式(weighing form) 组成确定（e.g. CoS，Co2S3） 稳定性好 摩尔质量大 _________________ 如测P，称量形式可以是MgNH4PO4、MgP2O7、(NH4)2HPO4·12MoO4 或磷钼酸喹啉 4. 重量法的特点 不需标准（其它还有库仑分析法和同位素稀释质谱法） 结果比较准确，误差小（0.1- 0.2%） 操作繁琐费时 用于磷、硅、硫、钨、水分等的测定和校对其它分析方法 二、沉淀的溶解度及影响因素 Solubility of Precipitate Influence Factors 1. 沉淀平衡常数——活度积Ksp0(activity product) 沉淀MmAn的溶解平衡： MmAn(s) ? MmAn(aq) K1 MmAn(aq) ? mM + nA K2 溶度积——Ksp(solubility product) ? ?Ksp0= aMmaAn= [M]mγMm [A]nγAn = γMmγAn Ksp Ksp=[M]m[A]n 饱和溶液中构成沉淀分子的各组分的平衡浓度的乘积。 沉淀溶液的离子强度一般较小，故γ≈1， 因此Ksp和Ksp0差别很小，一般不加区别。 条件溶度积——Ksp’(conditional solubility product) [M’]m[A’]n=Ksp’ （里面不包括MmAn(aq)） 2. 沉淀的溶解度——S(solubility) __________ 如：沉淀MmAn MmAn(s) ? MmAn(aq) ? nM + nA 根据物料平衡MBE s= [MmAn] +1/m[M]= [MmAn] +(1/n)[A] ≈(1/m)[M]≈(1/n)[A] 若MmAn溶解在含M或A的溶液中，则其溶解度s为： s= [MmAn] +(1/m)[M] ≈(1/m)[M] 或 s= [MmAn] +(1/n)[A]≈(1/n)[A] 若有副反应，则 s=(1/m)cM=(1/m)αM[M] 或 s=(1/n)cA =(1/n)αA[A] 固有溶解度——s0(intrinsic solubility) 根据平衡 MmAn(s) ? MmAn(aq) 如 反应平衡涉及到的常数 3. 影响沉淀溶解度的因素 溶解度与沉淀平衡和平衡常数相关 I. 盐效应(salt effect) Ksp0 = aMm aAn = ([M]γM)m([A]γA)n = KspγMmγAn 若无其它影响，设MmAn的溶解度为s，则 MmAn(aq) ? mM + nA s ms ns Ksp0 = (msγM)m(nsγA)n s = {Ksp0/[(mγ