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《化工热力学》（A卷） 判断题：试判断对错，并写出原因或相应的公式（2分×5＝10分） 熵增原理的表达式为：（ ） 2．二阶舍项维里方程可用于计算纯物质的逸度系数（ ） RK方程中，常数的混合规则分别为 （ ） 4．无论以Henry定律为基准，还是以Lewis-Randall规则为基准定义活度，活度和逸度的值不变。（ ） 5．烃类物系汽液平衡计算可以使用K值法。 （ ） 简答题 （5分×7＝35分） 写出稳定流动系统热力学第一定律的一般形式，并对流体流经泵和流经换热器的系统进行适当的简化。 写出水在一定温度下的饱和蒸气压的获得方法。 3．有人提出用下列方程组来表示恒温、恒压下简单二元体系的偏摩尔体积 式中：V1和V2是纯组分的摩尔体积，、 只是T、P的函数。试从热力学的角度分析这些方程是否合理？ 写出局部组成的概念，并说明Wilson方程和NRTL方程的适用条件。 请写出中低压下汽液相平衡的关系式。（其中：液相用活度系数表示，以 Lewis-Randall规则为基准；汽相用逸度系数表示）。 说明基团贡献法的出发点、优点及局限性 简述估算沸点下蒸发焓的方法 计算题（共55分） （1）已知某饱和液体在273K时，Hm=0, Sm=0，饱和蒸气压为1.27×105Pa，若求478K，68.9×105Pa时该物质蒸汽的Hm和Sm，请设计出计算路径，并画出图。 （2）请写出各步骤的焓和熵的计算公式。已知：该物质的饱和蒸气压方程为：，状态方程为:, 理想 气体热容为：，式中各物理量均为国际单位制标准单位，A、B、C、D、E为常数。 某二元溶液，Lewis-Randall 规则标准态的超额Gibbs自由能可由下式给出： 式中：为常数，两纯组元逸度分别为和，单位为Pa, , T?：K, 求： 以Lewis-Randall 规则为标准态的活度系数与的表达式。 以Henry定律为标准态的活度系数与的表达式。 3．低压下丙酮（1）—乙腈（2）二元体系的汽液平衡中，汽液两相假定均可视为理想体系，查得丙酮、乙腈的饱和蒸气压方程如下： 的单位为KPa， T的单位为K。试求： 当p为85KPa, t为55(C，该体系的汽液平衡组成y1, x1 溶液中总组成为z1=0.8，当p为85KPa, t为55(C，该体系的液相分率以及汽液相组成y1, x1 当t为55(C，汽相组成y1=0.5时相平衡压力与液相组成x1 当t为55(C，液相组成x1=0.35时的相平衡压力与汽相组成y1 4．某蒸汽压缩制冷装置，采用氨作制冷剂，制冷能力为105kJ/h，蒸发温度为－15℃，冷凝温度为30℃，设压缩机作可逆绝热压缩，试求： （1）压缩单位制冷剂所消耗的功。 （2）制冷剂每小时的循环量。 （3）该制冷装置所提供的单位制冷量。 （4）循环的制冷系数。 5．写出已知压力（p）和液相组成（），求泡点温度（T）及与之相平衡的汽相组成（）的计算过程（可以写计算框图，也可以叙述计算过程）。 （B卷） 简答题（共8题，共40分，每题5分） 写出封闭系统和稳定流动系统的热力学第一定律。 写出维里方程中维里系数B、C的物理意义，并写出舍项维里方程的混合规则。 请分别以水溶解度和辛醇/水分配系数为例，简述环境热力学中相关的关系和特点。 写出混合物中i组元逸度和逸度系数的定义式。 请写出剩余性质及超额性质的定义及定义式。 为什么K值法可以用于烃类混合物的汽液平衡计算？ 写出局部组成的概念及Wilson方程和NRTL方程的优缺点。 汽相和液相均用逸度系数计算的困难是什么？ 推导题（共2题，共15分，其中第一题8分，第二题7分） 请推导出汽液相平衡的关系式。（其中：液相用活度系数表示，以Lewis-Randell规则为基准；汽相用逸度系数表示。） 从上式出发，进行适当的假设和简化，推导出拉乌尔定律。 计算题（共4题，共45分，其中第一题15分，第二题15分，第三题5分，第四题10分） 求某气体在473 K，30(105 Pa时，Hm=? 已知：pVm=RT+10-5p，其中：p单位Pa，Vm单位m3·mol-1， Cpid = 7.0+1.0( 10-3 T (J·mol-1·K-1)。 设：该饱和液体在273 K时，Hm=0 (J·mol-1) 。其中安托尼常数A=20.7，B=2219.2，C=-31.13。（安托尼方程中压力p：Pa，T：K，压力用自然对数表示）（设Δz =1） 二元溶液中组元1的逸度为，求： 纯组元1的逸度 组元1在溶液中的Henry常数k1 用x1表示的表达式（基于Lewis-Randell规则） 用x1表示的表达式（基于Henry定律） 有人提出用下列方程组来表示恒温恒压下简单二元体系的偏