第九堂课 工科化学.pptVIP

（1）配合物的组成 离解平衡 １．实验事实 2.配合物的组成 例：[Cu(NH3)4]SO4 ? ? ? 中心离子 配位体 外 界 [ 内 界 ] 1 配离子的组成 1)配离子可以是阴或阳离子 2)中心离子：简单阳离子，特别是过渡 金属离子，也有金属原子。 位于配离子的中心。3)配体：位于中心离子周围，可以是中性分子，也可以是负离子。其特点是配位原子含有孤对电子。能作为配位原子的元素主要有：N、O、C、S及卤素等。 4)配位数：配合物中，配位原子的总数。 决定于中心离子和配位体的性质，其电荷、体积、电子层结构及它们之间相互影响，形成时的条件(T、C) 中心离子的电荷： +1 +2 +3 +4 特征配位数： 2 4(或6) 6(或4) 6(或8) 5)配离子的电荷 配离子中离子电荷的代数和 ３．配合物的书写与命名 　（１）书写原则： 　　配合物书写：阳左阴右；配离子加[ ] 　配离子书写：中心离子（原子） 　配位体（中性分子配位体在左、阴离子在右；同类配体；复杂的在左、简单的在右；有机的在左、无机的在右，如是同类的以配位原子的元素符号先后顺序排列） 　例： [Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl 　　[Pt(NH3)4(NO2)Cl]CO3 （２）配位化合物的命名 　 服从一般无机化合物的命名原则。  如果化合物的负离子是一个简单离子，叫某“化”某；  如果化合物的负离子是一个复杂离子，叫某“酸”某。  配合物内界命名次序为： 配位数(一、二、三、四)-配位体名称-“合”(表示配位结合)-中心离子名称-中心离子氧化数(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ) [Co(NH3)6]Cl3 　[Pt(NH3)4](OH)2 氯化六氨合钴(Ⅲ) 　 氢氧化四氨合铂(Ⅱ) 　K2[PtCl6] 　 H2[PtCl6] 六氯合铂(Ⅳ)酸钾 六氯合铂(Ⅳ)酸 不止一种配体：先列阴离子，后列中性分子，若配体同是阴离子或中性分子，则按配位原子元素符号的英文字母次序排列。中间以·分开。 [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 氯化五氨·水合钴(Ⅲ) Fe(CO)5 五羰基合铁 Pt(NH3)2Cl2 二氯·二氨合铂(Ⅱ) 配离子的解离平衡常数 配离子的稳定常数 以[Cu(NH3)4]SO4为例说明配合物的解离：[Cu(NH3)4]SO4 ? [Cu(NH3)4]2+ + SO42-完全解离，[Cu(NH3)4]2+ == Cu2+ + 4NH3部分解离，配离子解离与多元弱电解质一样，也是分级进行的： [Cu(NH3)4]2+ == [Cu(NH3)3]2+ + NH3 == [Cu(NH3)2]2+ + 2NH3 … == Cu2+ + 4NH3； K?d = K?不稳 = c(Cu2+)·c(NH3)4/c(Cu(NH3)42+)，同理，K?稳 = c(Cu(NH3)42+)/ c(Cu2+)·c(NH3)4 =（K?不稳）-1。 例如：在40 dm3 0.1 mol·dm-3 AgNO3溶液中加入10 dm3 15 mol·dm-3氨水溶液，求此溶液中（K?稳 = 1.1×107）： A、c(Ag+)和c(NH3)； B、已经配位于Ag(NH3)2+中的占原来的Ag+离子总数的百分率； C、若加入0.001 mol NaCl(s)有无AgCl沉淀生成；（K?sp(AgCl) = 1.8×10-10） D、若加入0.001 mol NaI(s)有无AgI沉淀生成（K?sp(AgI) = 8.3×10-17）？ 解：A、Ag+ + 2NH3 == [Ag(NH3)2]+ c0 0.08 3.0 由于c(NH3) c(Ag+)，又K?稳 = 1.1×107，故可视为Ag+先完全转化成[Ag(NH3)2]+，然再考虑[Ag(NH3)2]+的解离，设c(Ag+) = x [Ag(NH3)2]+ == Ag+ + 2NH3 c反应完全 0.08 0 2.84 ceq 0.08-x x 2.84+2x K?稳 = (0.08-x)/x(2.84+2x)2 = 1.1×107，x = 9.0×10-10 (mol·dm-3)； B、? = c(Ag(NH3)2+)