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4 Molecular weights and Sizes 高分子的分子量与尺寸 4.1 Molecular weights and molecular weight distribution 分子量与分子量分布 Characteristics of polymer molecular weights高分子的分子量的特点 The molecular weights are very high, ranging from about 10,000 to 1,000,000 g/mol or higher. The molecular weight of ordinary size molecules is fixed (e.g., benzene has a molecular weight of 78 g/mol regardless of its source). Most polymer molecular weights, on the other hand, vary greatly depending on the method of preparation. Most polymers are polydisperse; that is, the sample contains more than one species. 分子量分布是聚合物最基本的结构参数之一，它对于高分子材料加工条件的控制均有重要意义： ①高分子材料加工条件的控制 如：熔体强度与弹性与样品中高分子量部分有较大关系 ②高分子材料使用性质 如：拉伸强度和冲击强度与样品中低分子量部分有较大关系 ③溶液性质 如：溶液粘度与样品中高分子量部分有较大关系 ④聚合反应机理 样品c：由于分子量15～20万的大分子所占的比例较大， 可纺性很好。 Average molecular weight 平均分子量 Molecular weight distribution分子量分布 Polydispersity 高分子分子量的多分散性 离散型分子量分布 只含有限个级分，可粗略地描述各级分的含量和分子量的关系。 分子量分布的连续函数表示 微分分布曲线： 聚合物分子量的测定方法 4.2 Determination of the number-average molecular weight 数均分子量的测定 End-group analyses 端基分析 注意点： 1. 要求聚合物结构明确(每条聚合物链含几个末端基)。 2. 结合其它方法，可以测定聚合物支链数目。 3. 采用的方法 化学滴定法: 缩聚产物, 如聚酯, 聚酰胺等 放射化学法: 末端具有放射性同位素 波谱法: 末端具有特定吸收的基团 Colligative methods 依数性方法 Ebulliometry 沸点升高法 Cryoscopic method 冰点降低法 Vapor-phase osmometry (VPO)气相渗透压法 Membrane osmometry 膜渗透压法 膜的选择 使聚合物分子不能透过 溶剂分子透过速率较大 不与聚合物和溶剂发生化学作用 (不适合未分级的含有大量低分子的聚合物) Comparison of colligative methods 依数性方法的比较 4.3 Light Scattering 光散射法 Light scattering phenomena光散射现象 The phenomenon of light-scattering is caused by fluctuations in the refractive index of the medium on the molecular or supermolecular scale Light scattering of polymer solution高分子溶液的光散射 Light scattering of small particle, dilute solution小粒子、稀溶液的光散射 Light scattering of large particle, dilute solution大粒子、稀溶液的光散射 注意事项： 聚合物和溶剂的折光指数不能太相近； 分子量测试范围为104－107。分子量太小，灰尘和杂质的影响较大。 Other methods to measure Mw 测量重均分子量的其它方法 4.4 Viscometry 粘度法 Definition of Terms 术语定义 Conc