化学反应工程知识点复习.ppt

* 物理吸附 化学吸附 吸附剂 一切固体 某些固体 吸附物 无选择性 发生化学反应的流体 温度范围 在低温下进行，吸附量随温度升高而迅速下降 高温时明显，吸附速率随温度升高而增加 吸附热 负值，放热过程，8-25kJ/mol, 通常40-200kJ/mol，放热过程 活化能 低，脱附时8kJ/mol 高，脱附时40kJ/mol,对非活化的化学吸附，此值较低 覆盖度 多层吸附 单层吸附或不满一层 可逆性 高度可逆 常为不可逆 应用 测定固体表面积、孔径大小；分离或净化气体和液体 测定表面浓度、吸附和脱附速率；估计活性中心面积；阐明表面反应动力学 物理吸附和化学吸附比较 分子筛：有时候某些催化剂的孔很小，只容许小分子通过，却阻止大分子的进入，这些催化剂就称为分子筛，它们可由某些粘土和沸石等天然物质所制成，也能通过人工合成出来，如结晶硅铝酸盐。 分子筛孔径的大小，决定着催化剂具有一定的选择性。孔径大小可以在一定程度上控制分子在催化剂内的停留时间，只允许所希望的分子进行反应。 * 一、 理想吸附模型(Langmuir模型 ) 假定： 均匀表面(或称理想表面)，即催化剂表面各处的吸附能力 均一，或者说能量均匀的表面； 单分子层吸附； 被吸附的分子间互不影响，也不影响别的分子的吸附； 吸附的机理均相同，吸附形成的络合物均相同。 * 吸附速率为： 脱附速率为： 当吸附达到平衡时： (1) 单分子吸附 * ——理想吸附等温线方程 对于弱吸附， ——吸附平衡常数 对于强吸附， * 当被吸附的分子发生解离现象时 吸附速率和脱附速率分别为： 吸附平衡时： * 当多种物质同时被吸附时，每种分子的覆盖率 则未覆盖率为： （无解离时） * 理想吸附与真实吸附 Langmuir假设： 1.均匀表面 2.被吸附分子互不影响 3.吸附络合物单一 4.单分子层 实际表面： 表面地形复杂，有山，有河流，洞穴 实际是相互排斥，吸附热 与θ有关 有多种分子结构 多分子层（化学吸附也是） * 反应的控制步骤 以多孔催化剂颗粒上进行不可逆反应 A(g) B(g)为例，阐明反应过程步骤： 气固催化反应过程步骤示意图 ①反应物A的外扩散 ②反应物A的内扩散 ③④⑤A在活性中心的吸附、反应生成B和产物B的脱附，这三个过程称为表面反应过程，其反应历程决定了该催化反应的本征动力学 ⑥产物B的内扩散 ⑦产物B的外扩散 5.3 气固相催化反应动力学 * 反应: A的吸附： B的吸附： 表面反应： R的脱附： S的脱附： * 4、反应速率的实验测定方法 1）、内、外扩散的影响的排除 外扩散影响的消除，可通过保证其他条件不变时（如： 空速、温度、进料组成等）增加气体的质量流速。 rA对G作图，当随G的变化为一条水平线时，外扩散的 影响随即消除。 * 减小化剂颗粒的直径，可消除内扩散得影响。 在恒定的质量流速下，当dpdp*时，无内扩散的影响。 rA dp dp* * 催化剂颗粒中的扩散 1、孔扩散 1）催化剂中气体扩散的形式 扩散 分子扩散 努森扩散 构型扩散 表面扩散 λ/2ra≤10-2，分子间的碰撞 λ/2ra≥ 10-2，分子与孔壁的碰撞 孔半径(0.5-1.0nm)的微孔 内表面上分子向表面浓度降低的方向移动 * 粘性流动 毛细凝聚 表面扩散 分子扩散 构型扩散 努森扩散 * 5）催化剂颗粒内组分的有效扩散系数 有效扩散系数 ： 以整个催化剂颗粒来考虑的组分扩散系 数，称为有效扩散系数。 ，τ=2~5 * 2、等温催化剂的有效因子η 催化剂的有效因子 即: 适用于等温反应及非等温反应 * 定义： 无因次内扩散模数φs（西勒模数） ——表征内扩散影响的重要参数 物理意义： * 西勒模数值的大小反应了表面反应速率与内扩散速率之比，内扩散阻力越大，φs值越大。 * 对于片状、圆柱状的催化剂，采用一特征尺寸表征的内扩散模数φL 式中： = 片状，δ为催化剂厚度 圆柱状，R为圆柱的半径 球形颗粒 凡是流体通过固定的固体物料所形成的床层而进行反应的装置都称作固定床反应器。 如：气-固相催化反应器、气-固相非催化反应器。 乙苯 水蒸气 催化剂 产品 测温口 6-1乙苯脱氢的绝热床反应器 6.1.1 固定床反应器的优缺点 固定床层内的气相流动接近平推流，有利于实现较高的转化率与选择性； 可用较少量的催化剂和较小的反应器容积获得较大的生产能力； 结构简单、催化剂机械磨损小，适合于贵金属催化剂； 反应器的操作方便、操作弹性较大。 相对于流化床反应器，固定床反应器缺点 催化剂颗粒较大